Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

офисная мебель по сниженной стоимости

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Чем больше молекула, тем сложнее ее масс-спектр. Многие ионы, пики которых малоинтенсивны, образованные в результате высокоэнергетических реакций различными путями, неспецифичны для конкретных структур. Гораздо важнее специфические пути фрагментации, Которые связаны с особенностями


Рис. А. 178. ХИ-масс-спектр диоктилфталата.

В масс-спектрах могут также появляться двухзарядные ионы, которые регистрируются как ионы с кажущейся массой т/2. Это может привести к ошибочным выводам. Такие ионы могут появляться при энергиях ионизации выше 30 эВ', но исчезать при более низких ее значениях.

Если ионный ток регистрируется «напрямую» (не компьютером), то на ленте самописца можно обнаружить расплывчатые (не острые) пики ионов с нецелочисленными массами. Они принадлежат так называемым метастабильным ионам с кажущейся массой т*. Эти ионы образуются не в ионизационной камере, а после выхода из нее переход входом в магнитное поле. Если при этом ион Ш] под действием ускоряющего напряжения получит определенную дополнительную энергию и перед входом в магнитное поле распадется с образованием нового иона тг, то после магнитного поля он будет регистрироваться не как ион тг, а как ион с массой т* = тг2/т\. Наличие иона rti является подтверждением одностадийного превращения иона т\ в тъ Для расчета метастабильных пиков используют таблицы и номограммы, имеющиеся в специальной литературе.

Представленный на рис. А. 178 масс-спектр диоктилфталата в графической форме получен методом ХИ, поскольку в масс-спектре электронного удара этого соединения пик молекулярного иона отсутствует, хотя имеется тот же максимальный (по интенсивности) пик. Пике максимальной массой имеет нечетную величину (m/z — 391), хотя соединение содержит в своем составе только С, Н


и О. Сравнение с данными криоскопии (М*= 391) позволяет утверждать, что определенно этот пик иона (М + 1). Интенсивность изотопного пика 392 составляет примерно 30% от пика 391, что согласно уравнению [А. 166] соответствует 27 атомам С (действительное значение 24 для октилфталата). Наиболее интенсивный (максимальный) пик иона m/z 149 образуется в результате одновременного или последовательного протекания перегруппировки Мак-Лафферти и ацилие-вого расщепления.

Перегруппировка Мак-Лафферти с ацилиевым расщеплением приводит к иону m/z 149, тогда как в результате двойной перегруппировки Мак-Лафферти образуется ион m/z 167. Ионы с m/z ИЗ, 71, 57 и 43 являются алкильными фрагментами, образующимися из октильного фрагмента CgH17 путем отщепления алкильной группы.

Ионы m/z 149, 167 и 391, состав которых частично подтвержден масс-спектрами высокого разрешения, являются экспериментальными данными, вносимыми в таблицы. Табличные или полученные на компьютере данные имеют в конечном случае одни и те же значения массовых чисел, соответствующие одной и той же брутто-формуле вещества.

Пик иона m/z 149 является так называемым ключевым пиком, он присутствует в масс-спектрах всех эфиров фталевой кислоты и является, как правило, максимальным. Если в масс-спектре какого-либо неизвестного вещества появляется пик иона с такой массой, то следует прежде всего искать следы эфира фталевой кислоты. Поскольку эти эфиры находят широкое применение в качестве пластификаторов для различных синтетических материалов (в частности при изготовлении вакуумных смазок), то они могут попасть в виде примеси в пробу и привести к ошибочной интерпретации экспериментальных данных.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы