Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Получаемые данные о возникающих фрагментах, представленные в виде зависимости интенсивности от массовых чисел (ср. рис. А. 178), называется масс-спектром. Массовые числа приведены в значениях величин m/z, где масса т выражена в атомных единицах массы2 (а.е.м.), a z — величина заряда. Поскольку в большинстве случаев положительный заряд равен 1, то отношение m/z численно равно массовому числу.

Под термином разрешающая способность масс-спектрометра подразумевают величину массового числа, при котором две последующие массы могут быть четко отделены.

Поскольку большинство атомных масс не представляют собой целые числа, то при подсчетах суммарной массы ее рассчитывают с точностью до ± 1 • 10~3 а.е.м. При этом ионы с одинаковым целочисленным массовым числом могут иметь различный состав и, как следствие, различные величины m/z-

На масс-спектрометрах высокого разрешения, используя массы сравнения (методом «меченых» пиков), можно определять значение массового числа отдельного иона (с точностью до Ю-3—10~4 а.е.м.) или зарегистрировать полный масс-спектр высокого разрешения. Таким образом, не только для молекулярного иона, но и для всех фрагментных ионов будут определены ихбрутто-формулы. Поскольку масс-спектральная фрагментация зависит как от структуры, так и от имеющихся в ней заместителей, то полученные масс-спектральные данные позволяют установить как структуру ионов, так и структуру анализируемого соединения. Расчет брутто-формулы ионов по данным масс-спектра высокого разрешения осуществляется с помощью компьютера по специальной программе. Без помощи ЭВМ это также возможно осуществить с помощью специальных таблиц (см. Henneberg D., Casper К. Z. Analyt. Chem. 227 (1967) 241-260; Benz W., Henne-berg D.: Massenspektroskopie Organischer Verbinolungen. Leipzig, 1969), однако такая работа исключительно трудоемка и требует очень больших затрат времени.


Конечно, проще всего применить масс-спектральные правила к масс-спектрам, полученным методом химической ионизации или методом мягкой ионизации, не требующим предварительного испарения образца. В этом случае наблюдаются только молекулярные ионы (М+-ионы) с очень небольшим количеством фрагментных осколков. Но при этом зачастую в спектрах наблюдаются ионы с массами выше, чем у молекулярного иона, например, за счет реакций присоединения (образование клатратов) при слишком низком вакууме (клатратная масс-спектрометрия), за счет взаимодействия с газом-реагентом (ХИ), реакции с катионом (ПД), а также с протоном (например, из растворителя-матрицы в методе БУА).

В случае соединений, не содержащих азота, молекулярный ион имеет четную величину массы. Его наблюдаемая масса (или масса фрагментов) не совпадает с молекулярной массой. Это различие хорошо иллюстрирует пример с бромметаном, молекулярная масса (94,939) которого является средним значением всех комбинаций изотопов с учетом их распространенности в природе, т. е. 12С'Нз79Вг, 12С'Нз81Вг, |3С'Нз79Вг, 13С'Нз81Вг, 12С'Н22Н79Вгит.д.1 Масс-спектрометрическая молекулярная масса соответствует только составу 12С Нз79Вг, т. е. комбинации лишь наиболее легких изотопов (М= 94 или, точнее, 93,941 823). Другие комбинации изотопов видны на спектре в виде ионов в соответствии с их массами (искусственно полученные или радиоактивные изотопы здесь отсутствуют), а их интенсивность соответствует природной распространенности. Таким образом, в случае бромметана в масс-спектре наблюдаются помимо пиков молекулярных ионов с массой 94 пики изотопных ионов (М + 1) (13С'Н379Вг, пОН22Н19ВгУ; (М + 2) (^CWBr, I3C1H22H79Br, 12С Н2Н279Вг и т. д.). Однако вклады изотопов |3С и 2Н благодаря их низкой природной распространенности по сравнению с распространенностью изотопов брома (79Br: 8IBr« 1:1) можно не принимать во внимание2. Таким образом, в масс-спектре бромметана регистрируются два пика с m/z94 и 96 примерно равной интенсивности. Органические соединения, содержащие атом бора, содержат пик иона (М + 1), интенсивность которого примерно в четыре раза выше интенсивности пика молекулярного иона. Поясните этот факт исходя из данных табл. А. 165.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы