Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Таблица А.159. Константы спин-спинового взаимодействия 13С-1Н

 

Соединение

Усн. ГЦ

Соединение

'■/сн. Гц

н3с-сн3

125

Н         Н

 

 

 

с=с

155

г^С — Сг^

156

н5с6     с6н5

 

нс=сн

248

н

о=с'

172

NEC-CH3

136

СНз

н

 

ноос-сн3

130

о=с

он

222

сн4

145

гтн

159

CI-CH3

150

KJ

 

CI2CH2

178

Сг"°

Н02/сн:     1,0 Нм з/СН:     7,4

 

 

V4

Нг"/сн:   -1,1

С13СН

209

н„

 

Наряду с химическими сдвигами 13С важную информацию о строении соединения дают также 13С—'Н-взаимодействия (их сила и мультиплетность). Особенно сильно выражены такие взаимодействия через одну связь. Константы спин-спинового взаимодействия '/сн лежат в интервале между +120 и 320 Гц. С увеличением вклада s-электронов в гибридизацию (т. е. с повышением электроотрицательности заместителя) спин-спиновое взаимодействие возрастает. В связи с этим полезно сравнить значения для этана, этилена и ацетилена, а также для хлорзамещенных метанов (табл. А. 159). Как можно было ожидать, значения / уменьшаются при удалении взаимодействующих ядер (2/сн: от —10 до +60 Гц). О некоторых взаимосвязях между величиной /и строением соединений говорят данные, приведенные в табл. А. 159.

В свете изложенного обсудите спектры ЯМР 13С, приведенные в части Д!


С новейшими высокопроизводительными ЯМР-спектрометрами могут быть разрешены сложные структуры. Для этого используют так называемые 20-спектры (двухмерные спектры), которые позволяют получать точные данные о взаимодействиях через несколько связей. Применение ядерного эффекта Оверхаузера, в основе которого лежат диполь-дипольные взаимодействия между двумя ядрами с определенным пространственым расположением, позволяет делать заключения о пространственном расположении молекул, например об относительной конфигурации. Путем применения комплексов металлов с хиральными лигандами можно также быстро и относительно просто получать сведения о соотношении энантиомеров при стереоселективных синтезах.

Дальнейшая важная информация для решения структурных вопросов может быть получена из взаимодействий между ядрами 13С и другими магнитными ядрами. Этот феномен, измеряемый через несколько связей, дает сведения о типе замещения, агрегатном состоянии и др. Поскольку из-за физических величин (гиромагнитное отношение) некоторые константы взаимодействия имеют отрицательные значения, в табл. А. 160 приведены абсолютные значения констант гетероядерных взаимодействий.

Таблица А. 160. Константы взаимодействия J (13C-H) выбранных соединений (Гц) (абсолютные значения)

 

Соединения

['/cxl

[Vex]

[Vex]

[VCX]

H3C-F

162

 

 

 

H5C6-F

245

21

8

3

H=C6-CF3

272

32

4

1

H5C-15NH2

11,4

2,7

1,3

<1

H5C-PPh3

13

20

7

0,3

H5C6-P(0)Ph2

104

10

12

2

(EtO)2P(0)0-C2H5

 

6

7

 

HeC,--LI

8,0

 

 

 

H5C6-Si(CH3)3

66,5

 

 

 

H5C6-BPh4eNa©

49,4

1,5

2,7

0,5

3.7. МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЯ

Масс-спектрометрия (МС) представляет собой аналитический метод, позволяющий получить данные о молекулярной массе, элементном составе и структуре органического соединения. Для этого необходимо очень малое количество вещества, поскольку масс-спектрометр является зачастую детектором на выходе из колонки газового (ГХ) или жидкостного (ЖХ) хроматографа. В этом случае говорят о сочетании методов ГХ-МС или соответственно ЖХ-МС.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы