Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Вследствие низкого природного содержания изотопа 13С (1,108%) и его малого магнитного момента (табл. А. 138) чувствительность спектроскопии ЯМР 13С значительно меньше и составляет примерно 1,8 ■ Ю-4 чувствительности спектроскопии ПМР. Это требует иной техники регистрации спектров.

Обычно 13С-спектры регистрируют с помощью импульсной фурье-спектрос-копии. (Та же техника пригодна и для снятия спектров ЯМР иных ядер, в том числе и 'Н.) При этом с помощью мощного высокочастотного импульса одновременно возбуждают все резонансные частоты ядер одного вида (например, 13С). После этого кратковременного возбуждения ядра возвращаются в равновесное состояние. Связанное с этим процессом падение индуцированной намагниченности (свободный спад индукции, ССИ) измеряют перпендикулярно к полю Но (рис. А. 139). ССИ — это сложная интерферограмма, состоящая из множества перекрывающихся колебаний. После применения математической операции, называемой фурье-преобразованием, получают обычный спектр ЯМР. Возбуждение повторяют многократно с интервалом порядка 1 с и сигналы ССИ накапливают в компьютере; таким путем регистрируют прекрасные спектры (см., например, т. 2, рис. Д.31), несмотря на малую чувствительность спектроскопии ЯМР 13С.


Время, необходимое для регистрации спектра ЯМР 13С, определяется растворимостью вещества в выбранном для работы растворителе: чем выше концентрация исследуемого раствора, тем меньше времени требуется. Ориентировочно считают, что на каждый ожидаемый сигнал в 1 мл раствора должно находиться >5 мг изучаемого соединения. Для снятия спектров ЯМР 13С обычно применяют дейтерированные растворители.

Спектры ЯМР 13С могут оказаться очень сложными из-за множества близких и дальних 13С— 'Н-взаимодействий. Для упрощения спектров образец дополнительно облучают мощным импульсом, соответствующим всей области химических сдвигов протонов {широкополосная протонная развязка). В результате муль-типлетный сигнал каждого углеродного атома, связанного с водородом, сливается в синглет большой интенсивности. Для ядер 13С интенсивность сигналов дополнительно повышается в результате ядерного эффекта Оверхаузера. Отношение интенсивностей в спектрах ЯМР ПС в отличие от обычных спектров ЯМР 'Н не отвечает отношению числа соответствующих ядер (т. 2, рис. Д.31).

При использовании внерезонансной (неполной) протонной развязки образец облучают частотами, отстоящими на 100—500 Гц от области резонанса протонов. При этом выявляются 13С—'Н-взаимодействия с протонами, непосредственно связанными с данным углеродным атомом. Это позволяет определить, имеются ли группы СН3 (квадруплет), СНг (триплет), СН (дублет) или четвертичный С-атом (синглет).

Наряду с внерезонансной существуют другие пульспрограммы как, например, DEPT (англ. distortionless enhancement by /totalization /ransfer), которая позволяет быстро различать четвертичные, третичные, вторичные и первичные атомы углерода. Эти программы применяют прежде всего к спектрам природных соединений, богатых линиями, так как иначе наличие большого числа атомов С приводит во многих случаях к наложению мультиплетов, что затрудняет интерпретацию.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы