Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

аренда катков

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


метиленовые протоны влияет, кроме того, магнитное поле протонов ОН-группы, каждый сигнал квадруплета расщепляется еще раз на дублет (/ = 4,5 Гц). Вследствие того что величины констант /2,з и J\ti различны, при расщеплении сигналы не совпадают, и в спектре ЯМР проявляется октете приведенным распределением интенсивностей сигналов (ср. уравнение [А. 148]). Связанные сигналы можно легко распознать по равенству констант спин-спинового взаимодействия /i>2 = /2,1; Л,з = J\i, как это видно из рис. А. 151.

В некоторых спектрах бывает довольно трудно доказать взаимодействие между двумя протонами, привлекая лишь константы взаимодействия или распределение интенсивностей сигналов. С помощью современных ЯМР-спектро-метров для доказательства можно прибегнуть к так называемому двойному резонансу. При этом компенсируется взаимодействие между соответствующими партнерами в результате помещения образца в поле с частотой, соответствующей резонансному сигналу одного из дающих расщепление протонов. Поглощение энергии приводит к быстрой переориентации спина поглощающего протона, так что магнитное поле в районе взаимодействующего партнера усредняется и имеющее место в первоначальном спектре ЯМР расщепление сигналов пропадает.

В зависимости от соотношения между значениями химического сдвига Д и константы взаимодействия / спектры подразделяют на различные типы. Если химический сдвиг намного превышает константу взаимодействия (A>J), то взаимодействующие ядра обозначают прописными буквами, далеко отстоящими (в алфавите) друг от друга (А, X). Если величина химического сдвига сравнима с константой спин-спинового взаимодействия (Д ~ J), то выбирают для обозначения в спектре соседние прописные буквы (А, В). Число эквивалентных протонов указывается в индексе.

Для закрепления изложенного выше материала выведите тип спектра протонного магнитного резонанса (ПМР) для этилиодида и укажите характер расщепления и распределение интенсивностей в мультиплете!


Для спектров типа АХВУ картина расщепления менее наглядна, чем для спектров типа АХХУ. Например, в АВ-спектрах интенсивности сигналов не следуют коэффициентам в биноме. Наблюдают так называемый эффект крыши: интенсивность средних сигналов мультиплета увеличивается за счет крайних (рис. А. 152). Эффект крыши может быть полезным для распознавания связанных сигналов и для интерпретации спектра.

Если соединение содержит три неэквивалентных протона, взаимодействующих друг с другом, то для обозначения типа спектра выбирают, согласно принятому принципу, три прописные буквы. Обозначение AcM^Xj относится к спектру, в котором Д>/ (в алфавите буквы отстоят далеко друг от друга).

Обратитесь к рис. А. 145 и А. 151 и укажите типы спектров «-ксилола и этанола.

Изучите спектры ЯМР 'Н в части Д и объясните сигналы протонов следующих важных групп:

НзС- СН2—   —СН2—СН2—         НзС- СН—        НзС- СН2~СН2—

[А. 152а]

3.6.2. СПЕКТРОСКОПИЯ ЯМР 13С

Наряду со спектроскопией ЯМР 'Н исключительное значение для исследования органических соединений приобрела спектроскопия ЯМР 13С, позволяющая изучать углеродный скелет соединения и химическое окружение всех атомов углерода.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы