Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Число сигналов в спектре ЯМР, обусловленных спин-спиновым взаимодействием (мультиплетность М), зависит от числа щ, пг,... и спинового момента /     jмагнитно-неэквивалентных ядер, вызывающих расщепление. Мультиплетность     Jсигнала определяется уравнением            I


М = (2л,/+1)(2л2/+1)


[А. 148]


или в случае взаимодействия одинаковых ядер


М = 2п1+1


[А. 149]


или в случае протона (/= '/г)


М = п + \


[А. 150]


Таким образом, группа СН в ЯМР-спектре расщепляет сигнал соседних эквивалентных протонов на дублет, СН2-группа приводит к расщеплению сигнала на триплет и СН3-группа вызывает квадруплетное расщепление сигнала. [Самостоятельно выведите расщепление сигнала протона, вступающего во взаимодействие с атомами D (/= 1), 13С (/= '/2), 14N (/= 1), 15N (/= у2) или '9F (/= l/2).]

Интенсивности расщепленных сигналов (площади пиков или приближенно их высота) относятся друг к другу как коэффициенты бинома с числом членов и (отношение интенсивностей для дублета 1 : 1, для триплета 1:2: 1, для квадруплета 1:3:3:1). Спин-спиновое расщепление распознается по этим типичным отношениям интенсивностей сигналов расщепления.

Рассмотрим конкретный пример, где проявляется спин-спиновое взаимодействие (мультип-летность сигнала и соотношение интенсивностей), например ЯМР-спектр этанола (рис. А.151). В молекуле этанола имеются три вида протонов (в группах ОН, СН2 и СНз); они находятся в различном химическом окружении, так что в спектре должны проявляться три основных сигнала. На протон группы ОН, кроме того, оказывается дополнительное влияние полей двух метилено-вых протонов. При расщеплении, обусловленном одним из этих протонов, в ЯМР-спектре возникает дублет, сигналы которого удалены друг от друга на 4,5 Гц (/i,2 = 4,5 Гц). Равным образом на протон ОН-группы действует также второй протон метиленовой группы, так что в свою очередь дублет должен еще раз расщепиться и дать два дублета, что соответствует появлению четырех сигналов. Однако, поскольку константа взаимодействия в обоих случаях равна 4,5 Гц, оба средних сигнала сливаются в один с удвоенной интенсивностью. В общем в результате взаимодействия протона гидроксильной группы с метиленовыми протонами в спектре получают триплет с соотношением интенсивностей 1:2:1. Появление триплета следовало также ожидать согласно уравнению [А. 150]. Средний химический сдвиг для этого сигнала, выраженный в миллионных долях, соответствует химическому сдвигу протонов ОН-группы в отсутствие спин-спинового взаимодействия. Аналогично для группы эквивалентных СН3-протонов при взаимодействии с обоими метиленовыми протонами в ЯМР-спектре появляется триплет с соотношением интенсивностей полос 1:2:1. Эквивалентные метиленовые протоны взаимодействуют с тремя протонами СНз-группы, так что вследствие наложения отдельных сигналов вначале следует ожидать появления квадруплета с соотношением интенсивностей 1:3:3: 1. Но, поскольку на


5,5


5,0


4,5


4,0


3.5


3.0


2,5


2,0


1.5


1.0


0,5


0


Рис. А.151. Спектр ЯМР 'Н высокого разрешения безводного этанола (в присутствии следов кислот и воды взаимодействие протонов СН2-ОН не наблюдается).


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы