Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

metaflex.ru труба гибкая гофрированная недорого

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Рис. А. 145. Спектр ЯМР 'Н л-ксилола.

щиеся при различных значениях напряженности магнитного поля, в результате так называемого спин-спинового взаимодействия часто расщепляются на дублеты, триплеты и т. д. Подобное расщепление наступает в том случае, если рас-матриваемый протон находится по соседству с одним или несколькими парамагнитными ядрами. Магнитные поля, создаваемые этими ядрами, усиливают или ослабляют внешнее магнитное поле соответственно своей спиновой ориентации (ср. рис. А. 139). Таким образом, протон, имеющий ядерный спин т[= + х1г или W/= — '/2, создает в районе другого близлежащего протона фактически два магнитных поля с большей или меньшей напряженностью; в спектре ЯМР получают для рассматриваемого протона сигнал в виде дублета. Благодаря этому спин-спиновому взаимодействию осуществляется в некотором роде еще один небольшой резонансный эффект. Изменение результирующего магнитного поля незначительно, и расщепление сигнала в общем составляет всего несколько герц. Величина расщепления зависит от взаимного удаления этих двух протонов во взаимодействующих молекулах, от расположения в пространстве и от химического окружения.

Рис. А. 146. Кольцевые токи в молекулах бензола и ацетилена.

Спин-спиновое взаимодействие быстро уменьшается с удалением друг от друга взаимодействующих ядер. Как правило, в спектре ЯМР можно наблюдать только спин-спиновое взаимодействие, проявляющиеся в расщеплении сигналов, не далее чем на 3—4 связи. Сигналы протонов, находящихся в одинаковом химической (магнитном) окружении, не расщепляются в спектре ЯМР.


Таблица А. 147. Константы спин-спинового взаимодействия J некоторых протонов, связанных с атомами углерода3

 

 

Структура

J, Гц

Структура

J, Гц

\   »6

 

\/

 

V

10-20

с=с

 

/   н

(ср. рис. Д.50)

4-10 (см. рис. Д.38)

\    /

 

/      н

 

—;С-С—

н      н

2-9 (ср. рис. Д.5, Д.50)

\  ,?

—с-с н      н

1-3

н3с-сн2—

6,7-7,2 (см.

\

 

 

рис.Д.7,Д.42)

—с-с=с-н

2-3

Н3С

сн—

Н3С

5,7-6,8 (см. рис.Д.53,Д.63)

н н

1

орто 7-10 (рис. Д.7, Д.10,Д.22,Д.23)

\          Н

 

г^

мета 2—3 (рис. Д. 10,

с=с

0-3,5

к^н

Д.11)

/      н

 

\>^

пара 1

с=с

11-18

 

 

/     н

(см. рис.Д.38,Д.42)

 

 

\    /

 

 

 

с=с

6-14

Циклогексан"

 

н      н

 

 

 

N      с-н

 

а-ав а—е

8-10 2-3

с=с

н     \

0,5-2 (см. рис. Д.38)

е—е

2-3

а  На рисунках в частях А и Д 1 м. д. соответствует 90 Гц.

6  При неэквивалентности обоих протонов.

в  а — аксиальный атом Н, е — экваториальный атом Н. Ср. схему [В.84] на с. 218.

Мерой спин-спинового взаимодействия служит константа спин-спинового взаимодействия (КССВ) /, которая выражает расстояние между расщепленными линиями (в герцах). В отличие от химического сдвига ее величина не зависит от внешнего магнитного поля. Чем выше частота радиочастотного излучения ЯМР-спектрометра, тем легче различить оба эффекта. Исходя из величины константы /, часто можно сделать заключение об относительном положении взаимодействующих ядер. Втабл. А.147 приведены значения констант для некоторых структурных фрагментов.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы