Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

с          HS — Я-         V; — VS

б=      я        =~Т~^     [АЛ42]

где 8 — безразмерная величина — имеет порядок Ю-5—Ю-7. В качестве единицы химического сдвига принимают 10~6 (миллионную долю, сокращенно м.д.).

При ЯМ Р-исследованиях на ядрах 'Н и ,3Св качестве внутреннего стандарта используют тетраметилсилан (ТМС), поскольку он дает лишь один резонанс-


ный сигнал, в значительной мере не зависящий от концентрации и химического состава раствора. Кроме того, химический сдвиг ТМС столь велик, что у большинства веществ протоны (или ядра |3С) поглощают при меньших напряжен-ностях поля. ТМС приписывают 8 = 0 м.д.; расположенные в более слабых полях сигналы имеют 8 больше нуля1.

Если умножить значение химического сдвига 8 (в миллионных долях) на частоту генератора (в мегагерцах), то получают химический сдвиг в герцах:

5 (Гц) = 8 (м. д.) v (МГц)      [А. 143]

Обычно в герцах приводятся константы спин-спинового взаимодействия (см. ниже).

3.6.1. СПЕКТРОСКОПИЯ ЯМР 

В табл. А. 144 сопоставлены характеристические химические сдвиги некоторых структурных групп. Приведенные значения показывают, что химический сдвиг зависит от электронной плотности вблизи соответствующих протонов: элект-роноакцепторные заместители понижают магнитное экранирование, а электро-нодонорные — повышают. Химические сдвиги поэтому часто находятся в линейной зависимости от электроотрицательности и ст-констант Гаммета (см. табл. В.74, с. 212).

Наряду с электронной плотностью на величину химического сдвигаоказыва-ют влияние также другие факторы. Это прежде всего относится к протонам, расположенным рядом с 71-связями (табл. А. 144). Приложенное магнитное поле индуцирует в л-электронных системах дополнительное поле. Наложение обоих полей создает магнитноанизотропные области, влияние которых на химические сдвиги ясно видно у альдегидов (табл. А. 144), производных ацетилена и бензола.

На рис. А. 145 приведен спектр л-ксилола. В спектре имеются два резонансных сигнала, созданных химически эквивалентными протонами двух метальных групп и четырьмя метановыми группами ароматического ядра. Интенсивности (площади) сигналов относятся как числа соответствующих протонов, в данном случае 3:2.

Причиной высоких значений 8 для бензольных протонов является возникающий в бензольном кольце под действием магнитного поля кольцевой ток, обусловленный магнитной индукцией в л-электронной системе ароматического ядра. Как видно из рис. А. 146, этот кольцевой ток повышает эффективную напряженность магнитного поля вне кольца, что приводит к поглощению при относительно низком внешнем поле. У ацетилена наблюдается обратная картина.

Спектры ядерного магнитного резонанса высокого разрешения становятся более сложными, что, однако, облегчает их интерпретацию. Сигналы, появляю-


Таблица А.144. Химические сдвиги 'Н относительно тетраметилсилана (ТМС)

 

 

 

 

 

 

 

 

Группа

Химический

Группа

Химический

 

сдвиг, м. д.

 

сдвиг, м. д.

(CH3)4Si

0

\ — С-СН2-С1

3,3-3,7

/ а

 

/

 

н3с-с—

0,8-1,3

\

 

\

 

— C-CH2-N02

4,3-4,6

Н3С-СЕС —

1,8-2,1

/

 

/

 

Ar-CH2-0~

4,3-5,3

н3с-с=с

1,6-2,1

\

сн—

 

 

1,3-2,1

н3с-с=о

1,9-2,7

/ \

 

 

 

сн-он

4,0

H3C-S —

2,0-2,6

/

 

 

 

—СНВг2

5,9

Н3С-Аг

2,1-2,7

 

 

/

 

—с=сн

2,4

H3C-N

2,1-3,1

R

 

\

 

С = СН2 (1)

1: 4,7-5,0

н3с-о—

2,3-4,0

Н(2)

2: 5,6-5,8

н3с-о-с=о

3,6

 

 

I

 

R-CH=CH-

5,5

Н3С —I

2,2

{цис-транс}

Н3С-Вг

2,7

=с-с=сн2

I  I

5,1-5,7

H3C-CI

3,05

Ar-SH

2,8-3,6г

H3C-F

4,3

с6н5-он

4,5 6-г

H3C-N02

4,3

R-OH

0,7-5,5 в'г

-сн2—а

0,9-1,6

Аг-Н

6,9

\ —с-сн2-с=

/        I

1,1-2,4

СбНв 0

7,27

\ —c-ch2-s—

/

2,4-3,0

II R-C-H

0

и

9,7-10,1

\          /

 

R-C-OH

9,7-13,0г

— C-CH2-N

/          \

\

2,3-3,6

\

 

 

C=N-OH

/

\

8,8—10,2Г

—С-СН2-Аг

/

2,6-3,3

 

\

—с-сн2-о—

/

 

с=с-он

/   I

15-1бг

3,3-4,5

 


9Н>

 

 

 

Л

HvVH

-СН3

 

У

сн,

Н^

L

 

-

 

 

.6,92

2,26

(Г, м.д.

11,0     10,0     SP        8,0       70        6,0       5,0       4,0       3,0       2,0       1,0       0


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы