Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

керамогранит для бассейна расценки выгодны

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


Таблица А.126. Влияние увеличивающегося сопряжения в полиенах(1), цианинах (II) и оксонолах(Ш)а

 

Число двойных

Xmax, HM  (lgE)

связей в молекуле

I (в гексане)

II (в дихлорметане)

III (в диметилформамиде)

0 I 2 3 4 5 6

174 (4,38) 227 (4,38) 275 (4,48) 310 (4,88) 342 (5,09) 380 (5,17)

224 (4,16) 312 (4,81)

416 (5,08) 519 (5,32) 625 (5,47) 734 (5,55)

190

268 (4,43)

362 (4,75) 455 (4,88) 548 (4,80) 644


 


,сн,

СН;

сн3

чсн,

CH3)n^^n<CH3

СН

TH,


 


 


о^Ч^-о


о-К^о


ющие окраску, например, ОН, OR, !SR, NR2, если возможно сопряжение со свободной парой электронов двойных связей. Подобные группы содержатся во многих красителях и существенно ответственны за характер красителя. Два таких типа красителей (полиметиновые красители) — цианины (II) и оксонолы (III) — приведены в табл. А. 126. В полиметинах действие дополнительных группировок с двойными связями остается постоянным, так что возможно получение красителей, которые поглощают далеко в ИК-области (выше 1200 нм).

Изолированные    С=0-группы    альдегидов    и    кетонов    показывают тс*-поглощение в относительно узкой области 280—300 нм. Несмотря на то что

Таблица А.127. Поглощение хромофоров с пл*-связями (в алифатических углеводородах — растворителях)

 

Группа атомов

^•maxi HM

lgE

\ с=о

/

280

1,3

\ c=s

/

500

1,0

\

C=N—

/

240

2,2

— N=N—

350

1,1

— N=0

660

1,3

0,° — N

О0

270

1,3


эти переходы запрещены и полосы из-за этого только слабые, УФ-спектроско-пия может здесь внести ценный вклад в анализе функциональных групп. Это справедливо и для других групп, ср. табл. А. 127.

В области С=>1-хромофоров поглощают и семикарбазоны, и тиосемикарбазо-ны (в которых кроме того проявляется полоса поглощения при 280 нм, е = 20 000 см2/моль). Соответствующие а,(3-ненасыщенные соединения поглощают примерно на 20 нм в области более длинных волн. В 2,4-динитрофенилгидразо-нах, напротив, виден переход с переносом заряда при 360 нм (е = 20 000 см2/моль).

Как следует из рис. А. 125 и А.123, /т*-поглощение в а,Р-ненасыщенных соединениях сдвигается батохромно (обычно примерно на 20-50 нм). Гетероатомы, непосредственно связанные с С=0-группой с неподеленной электронной парой, как, например, в карбоновых кислотах, эфирах карбоновых кислот и амидов кислот, сдвигают пя*-поглощение С=0-группы гипсохромно (ктах - 200—220 нм).

/?

J?

о

Н3С-С

Н3С-С

н3с-с

н

ОН

NH2

(А. 128)

, = 277 нм

*max = 205 НМ

lge = 2,21

в метиловом спирте

Ятах=208нМlge = 0,70          1де = 1,50

в воде в этиловом спирте

Ароматические углеводороды имеют от 2 до 3 полос средней силы в области 200—400 нм, в которых проявляется также иногда тонкая структура в неполярных растворителях. В более конденсированных ароматических соединениях полосы сдвинуты в область более длинных волн (рис. А. 129). Подобный же бато-хромный сдвиг проявляют и заместители, способные к сопряжению, причем как акцепторные, так и донорные группы (рис. А. 130).


50000  40000  30000

-•— V.CM-'

 


 


Рис. А. 129. УФ-спектры бензола, нафталина, антрацена.


Рис. А. 130. УФ-спектры бензальдегида, анилина и фторбензола.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы