Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


Таблица А.121. Частоты и области энергии в оптической спектроскопии

 

 

Вакуум-УФа

УФ

Видимая область

ик

v, 103 см-1

>55

55-28

28-13

<13

X, нм

<180

180-360

360-750

>750

АЕ, кДж/моль

>665

665-335

335-160

<160

а  Вакуумная УФ-область в органической химии пока не играет роли для рутинных исследований.

Поглощательная способность вещества характеризуется величиной — оптической плотности (А), и если вещество не склонно к ассоциации, то А следует закону Ламберта—Бера:

/оA = \g—=zcd           [A. 122]

где /0 — интенсивность света, поступающего в пробу, /— интенсивность прошедшего света, б — молярный коэффициент поглощения (ранее коэффициент экстинкции), с — концентрация вещества, d— толщина поглощающего слоя.

Оптическая плотность (экстинкция) пропорциональна концентрации с, ширине пленки d (см) и молярному коэффициенту поглощения г (обычно приводится в см2/моль); е — это константа вещества, зависящая от длины волны.

Оптическая плотность смеси веществ в случае отсутствия сильных межмолекулярных взаимодействий складывается аддитивно из оптических плотностей отдельных компонентов.

Коэффициенты поглощения в УФ — видимой области могут достигать очень больших величин вплоть до 105 см2/моль, так что в УФ/вид.-области возможно очень чувствительное определение концентрации.

Энергия, поглощенная в оптической области, распределяется на электронные и молекулярные колебания. Поглощения в УФ/вид.-области обусловлены в первую очередь возбуждением электронных переходов. Поэтому УФ/вид.-спек-роскопия является электронной спектроскопией. Колебания молекул проявляются лишь ограниченно (так называемые тонкие структуры). ИК-спектроско-пия, напротив, регистрирует в основном ядерные (молекулярные) колебания, в то время как в ближней ИК-области (750—1200 нм) электронные переходы протекают во всех случаях.

Поскольку электронные переходы не связаны так непосредственно со строением молекул, как с молекулярными колебаниями, УФ/вид.-спектроскопия для определения структуры соединения менее значима, чем ИК-спектроскопия.

Имеются новейшие спектрометры, снабженные компьютерами, в памяти которых хранятся библиотеки большого числа типичных спектров. Структуры неизвестных соединений можно тогда выяснить путем сравнения их спектров с ранее полученными.


3.5.1. УЛЬТРАФИОЛЕТОВАЯ И ВИДИМАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ

Большинство органических соединений, которые содержат двойные связи и(или) свободные электронные пары, поглощают в области выше 180 нм. Группы атомов, ответственные за поглощение света, называются хромофорами.

При облучении светом молекула переходит из основного состояния в возбужденное состояние, которое можно рассматривать как новую молекулу с иной структурой (длины связей, величины углов и распределение электронов). Возбужденное состояние имеет более высокую энергию, время его жизни измеряется обычно наносекундами. Возбужденные состояния могут вступать в химические реакции (фотохимия).

Совозбужденные молекулярные колебания — прежде всего из-за обмена колебаниями с растворителями — чаще всего неразрешимы, но можно наблюдать полосы поглощения, перекрывающиеся иногда в неполярных растворителях с «тонкими» структурами, которые отражают эти молекулярные колебания, ср. рис. А. 123.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы