Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Рис. Д.40. ИК-спектр малеинового ангидрида в КВг (тв.).

Границы применения: мешает диоксид углерода, в завершающей фазе титрования его необходимо удалять кипячением. Однако в случае легко декарбокси-лирующихся веществ проводят определение только при комнатной температуре. Если кислота малорастворима в воде, то можно попытаться использовать водный этанол; в этом случае в качестве индикатора лучше взять бромтимоло-вый синий.

2.2.6. АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И НИТРИЛЫ

Гидролиз нитрилов и амидов приводит к соответствующим карбоновым кислотам. При восстановлении амидов и нитрилов образуются амины.


336      Д Идентификация органических соединений

2.2.6.1.            Получение карбоновых кислот

Методика щелочного гидролиза: см. разд. Г,7.1.5.

Если карбоновая кислота не выпадает при подкислении, то рекомендуется из щелочного раствора перевести ее в л-бромфенациловый эфир, как это описано в разд. Г,2.6.3.

Границы применения: амиды обычно хорошо гидролизуются щелочами, в то же время гидролиз нитрилов в этих условиях часто происходит слишком медленно. Поэтому лучше всего гидролизовать нитрилы в кислой среде (20%-ная соляная кислота, 2 ч).

2.2.6.2.            Получение аминов (восстановление по Буво-Блану)

К раствору 1 г нитрила в 20 мл абсолютного этанола при 50—60 °С добавляют небольшими порциями 1,5 г натрия. После охлаждения осторожно приливают 10 мл концентрированной соляной кислоты и отгоняют этанол. Остаток подщелачивают 10 мл 50%-ного раствора гидрокси-да натрия и выделившийся амин отгоняют с водяным паром. Амин лучше всего идентифицировать в водном растворе с помощью бензоилхлорида (см. разд. Д,2.1.1.1).

Границы применения: амиды в этих условиях не восстанавливаются. Полученные из нитрилов амины можно непосредственно в спиртовом растворе превратить в производные фенилтиомочевины (см. разд. Д,2.1.1.4).

9,0       8,0       7,0       6,0       5,0       4,0       3,0       2,0

Рис. Д.41. Спектр ЯМР 1Н диметилформамида.

2.2.7.   ЭФИРЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Для идентификации эфиры обычно гидролизуют и каждый из компонентов определяют в отдельности. Во многих случаях соответствующие производные получают аминолизом или переэтерификацией.

2.2.7.1. Получение карбоновых кислот и спиртов

Смесь 2 г сложного эфира и 20 мл 1 н. раствора гидроксида натрия кипятят с обратным холодильником до растворения эфира. Часть реакционной смеси используют для идентификации карбоновой кислоты (см. разд. Д,2.7.2), а из другой части отгоняют воду и спирт (досуха), дистиллят насыщают карбонатом калия, выделившийся спирт отделяют, сушат MgS04 и идентифицируют, как это описано в разд. Д,2.2.5.

Границы применения: в случае эфиров, образованных нерастворимыми в воде спиртами, маслянистый слой при гидролизе не исчезает! Кислоты с длинной


2. Производные и спектры


337


 


о

с        н

СН,-СН,-о' >><:(,

и       ^

 


Рис. Д.42. Спектр ЯМР 1Н этилового эфира коричной кислоты в CCI4.

углеводородной цепью образуют мыла. Сложные эфиры, не омыляемые водными щелочами, гидролизуют в присутствии небольшого количества диоксана или тетрагидрофурана либо 10%-ным раствором гидроксида калия в этаноле; в этом случае обычно отказываются от идентификации спирта.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы