З-Гидроксибензойная 3,5-Динитробензойная
Винная (рацемическая) безводная
и-Гидроксибензойная
З-Нитрофталевая
Фталевая
Никотиновая
Дифеновая
п-Нитробензойная
и-Хлорбензойная
Галловая
Фумаровая
Терефталевая
Изон икотиновая Изофталевая
275
182 183 184
203 206
218
216 219
227
229 232 241 242 258 300"
300(возг.)
316
348 (возг.)
167
192
167
157 (моно);
268 (ди)
170
180
212 (моно); 240 (ди)
161
174
148 (моно)
121
190 (моно)
201
180
243
309
332(ди)
154 280
145 167 169 228
157 239
182 (моно); 235 (ди)
195
181 (моно);
233(ди)
170 (моно);
253(ди)
132
181 (моно)
218
194
207
238 (моно);
303 (ди)
313 (моно);
336(ди)
280
153
152
211 (ди)
176 159
205
191 149
153(ди)
134 126
134
225 (ди) 179 (ди)
165
160 208
146б 154
240, 178б 169 (ди)
182
160
195 (разл.)
198б
192 (ди)6 191 (ди)6
133
132
138 (моно); 206 (ди) 142
157а
148 (дну
182»
178
185 (ди)3
141
129"
141а
314
265
202а
а и-Нитробензиловый эфир.
6 Фенациловый эфир.
" При получении возможна
изомеризация в диамид фумаровой кислоты.
г Нерезко; плавление
сопровождается перегруппировкой в N-ацетилсалициламид.
д В запаянном капилляре.
334
Д Идентификация органических
соединений
2.2.5.3. Получение N-бензиламидов
карбоновыхкислот
Методика: см. разд.
Г,7.1.4.2. Получение ацилхлоридов см. в разд. Д,2.2.5.2 и Г, 7.1.4.4.
Избыток тионилхлорида можно не
отгонять, а разрушить, добавляя по каплям безводную муравьиную кислоту, и
использовать ацилхлорид в дальнейших превращениях без очистки.
Границы применения: см. разд.
Д,2.2.5.2.
Вместо ацилхлоридов можно
применять соответствующие ангидриды карбоновых кислот; данная методика может
быть использована и для идентификации ангидридов.
2.2.5.4. Получение анилидов карбоновых кислот
Методика: см. разд.
Г,7.1.4.2.
2.2.5.5. Определение эквивалентной массы
Точную навеску очищенной
кислоты (около 0,2 г) растворяют в 50—100 мл воды или водного этанола и титруют
0,1 н. гидроксидом натрия по фенолфталеину:
Эквивалентная масса =
где /V— нормальность.
Навеска (г) х 1000
(/(МЛ)№0Н X jVNaOH
(034)
-о-н"
|
S 80 со | 60 |
О (^-CHj-CHj-C-OH |
|
|
го |
|
|
|
V |
|
|
|
R4° |
- |
|
|
С |
|
|
|
о О. 20 |
|
II |
|
|
-с-о-н о= |
|
-сн3-
с=о
1-о-й-оС
о-с-о—
Н\ /Н
3600 3400
3200 3000 2800
2600 2400 2200
2000 1800 1600
1400 1200 1000
800 700 600 500
400
Рис. Д.35. ИК-спектр
дигидрокоричной кислоты в КВг (тв.).
НО'
^-ch-cH;,hQ
£-
НО'
hwh
1Н Н
НвНа
^т-Но-
JL
(£,МЛН,Д-
11,0
10,0
7,0
5,0
2,0
Рис. Д.36. Спектр ЯМР 1Н
дигидрокоричной кислоты в CDCl3 (спектр высшего порядка группы -СН2-СН2-;
система АА'ВВ').
2. Производные и спектры
335
ноосч ,н
сн,
н
,c-s
\Г)с=с
он
-<
12.0
ХА №<■
сн,
6, млн. д.
ЦО 10fl 9,0 8,0 7,0 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0
1,0
Рис. Д.38. Спектр ЯМР 1Н
кротоновой кислоты в CDCI3.
3600 3400
3200 3000 2800
2600 2400 2200
2000 1800 1600
К00 1200 1000
800 700 600 500
400
Рис. Д.39. ИК-спектр
малеиновой кислоты в КВг (тв.).
|
100 |
|
|
|
|
|
|
|
q? 80 |
|
|
|
|
|
//П/ ^ |
|
|
|
|
|
|
Г ' |
|
|
|
w |
"" ~*\Г |
||||
|
1 „ |
|
1 |
|
|
|
1 1 |
|
g ьи О |
|
, V |
г= |
^ |
|
1 |
|
|
с-н |
Г<К |
_А |
|
|
|
|
С1 40 |
|
II |
сг\ |
тх> |
\ 1 г.*° I 1 П |
|
|
О |
|
|
|
|
\ /_с ' |П |
|
|
С 20 |
|
J L L_ 1 | | |
1 1
1 |
|
V-<° '
' , . , ,
"TQ |
1 1
1 1 1 |
3600 3400
3200 3000 2600
2600 2400 2200 2000
1800 1600 1400
1200 ТОО 800 700
600 500 400