Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

заказывайте бейджи для сотрудников подробно на сайте www.dewir.ru

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

1.2.1.1.            Реакция с бромом

Методику проведения реакции см. в разд. Г,4.1.4.

Тетрахлорметан (тетрахлоруглерод) как растворитель предпочтителен, поскольку он не растворяет бромоводород; поэтому, если бром расходуется на реакцию замещения, это легко обнаруживается по выделению бромоводорода.

Границы применения: бром присоединяется не ко всем олефинам. Если соединение имеет заместители у двойной связи, обладающие —/- или —М-эффектом, то это либо замедляет реакцию, либо вовсе предотвращает ее. Пространственно затрудненные олефины присоединяют бром часто лишь в ледяной уксусной кислоте или воде. Алифатические и ароматические амины также обесцвечивают бром; при этом может быть сделан ошибочный вывод о присутствии двойной связи.

Ввиду возможности реакций замещения с выделением бромоводорода аналитическая ценность реакции с бромом не очень высока. Реакции замещения особенно типичны для енолов, фенолов, метилкетонов, малоновых эфиров. Легко окисляющиеся соединения, например тиолы, мешают реакции с бромом.

1.2.1.2.            Реакция с перманганатом

Эту реакцию всегда следует дополнять реакцией с бромом!

0,1 г вещества растворяют в 2 мл воды или ацетона (ацетон должен быть чистым, не обесцвечивать перманганат; в противном случае сначала добавляют перманганат до тех пор, пока он не перестанет обесцвечиваться) и по каплям прибавляют 2%-ный раствор перманганата. Пробу считают отрицательной, если обесцвечивается не более трех капель.

Границы применения: окисление перманганатом (см. разд. Г,6.2.1) желательно проводить как дополнение к реакции с бромом. Так, высокосопряженные олефины реагируют с перманганатом, в то время как бром они присоединяют с трудом. Естественно, что положительный тест дают и все легко окисляющиеся


1. Предварительные испытания и обнаружение функциональных групп        301

вещества (енолы, фенолы, тиолы, тиоэфиры, амины, альдегиды, эфиры муравьиной кислоты, спирты), поэтому их присутствие в качестве основного компонента или примесей может быть причиной неверных выводов.

1.2.2.   ОБНАРУЖЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Большинство приведенных в разд. Г,5 реакций замещения принципиально пригодно для обнаружения аренов. Ценные сведения дают результаты спектральных исследований.

1.2.2.1.            Реакция с азотной кислотой

Д   Осторожно! Реакция может идти очень бурно; см. разд. Г,5.1.3.

К 0,1 г вещества медленно, при постоянном встряхивании добавляют 3 мл нитрующей смеси (1 часть дымящей азотной кислоты плюс 1 часть концентрированной серной кислоты) и нагревают 5 мин под тягой на водяной бане при 45—50 °С. Затем смесь выливают на 10 г измельченного льда и отделяют выделившееся маслообразное или твердое вещество.

Наличие нитрогруппы в продукте реакции подтверждается ее восстановлением цинком в присутствии хлорида аммония. Образующийся при этом фенил-гидроксиламин восстанавливает аммиачный раствор нитрата серебра (реактив Толленса) до металлического серебра.

0,3 г вещества растворяют в 10 мл 50%-ного этанола, прибавляют 0,5 г хлорида аммония и 0,5 г цинковой пыли. Смесь встряхивают и кипятят 2 мин. После охлаждения фильтруют и добавляют реактив Толленса (см. часть Е, с. 381). Выделение металлического серебра указывает на присутствие нитро- или нитрозогруппы.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы