Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Ф

 Полимеризация е-капролактама. В толстостенной пробирке плавят на водяной бане 3 г очищенного е-капролактама, к которому добавлена капля серной кислоты. После этого верхнюю часть пробирки оттягивают на паяльной горелке в тонкий капилляр, добиваясь того, чтобы пустое пространство над веществом было возможно меньшим. Ампулу вакуумируют, подсоединив ее с помощью резиновой пробки и стеклянной трубки к водоструйному насосу, и запаивают под вакуумом. Поликонденсация происходит при 4-часовом нагревании на металлической бане при 250 "С. После охлаждения содержимое ампулы застывает в ломкую массу, напоминающую слоновую кость.

Лактамы из циклических кетонов: Olah G. A., Fung A. P. Synthesis, 1979, 537.

9.1.3. ПЕРЕГРУППИРОВКИ У АТОМА КИСЛОРОДА

Соединения с секстетом электронов у атома кислорода RO® (ионы оксения) формально соответствуют карбенам и нитренам. Уже из положения С, N и О в периодической системе элементов следует, что энергия ионов оксения выше


286


Г Препаративная часть (продолжение)


энергии карбенов, поэтому их никогда не удается фиксировать как свободные промежуточные соединения. Перегруппировки у атома кислорода протекают синхронно; дефицит электронов на атоме кислорода обычно достигается путем катализируемого кислотами расщепления пероксидов. Наиболее известный пример такой реакции — синтез фенолов по Хоку:


Г1/^~^ ©         НзС\е      /=\    ?Нз    /=\

НзС-С-О-О-Н + Ни   Н20 + С-О—<ч      /)             ^~   НО-С-0^(ч      /)

—►   о=сч     + но—<'    х>

СН3


[Г.9.37]


Эта реакция имеет большое практическое значение в нефтехимической промышленности для получения фенола и ацетона, однако этим примером и ограничивается ее применение. В лаборатории перегруппировки пероксидов также не имеют большого значения, так как их осуществление связано с проблемой приготовления гидропероксидов и обращения с ними.

Фенол из а,а-диметилбензилгидропероксида: Органикум. — М.: Мир, 1979, т. 2, с. 283.

Значительно шире используется реакция Байера—Виллигера, в которой пероксисоединения получают из кетонов или альдегидов и гидропероксикислот (иногда также из Н202) и подвергают перегруппировке in situ:

R4       О         R         р

С=0 +   R"— с'               HO-C-Q-0-c'

R:        10-Q-H            R'         4R"

[Г.9.38]

H-0^©„0-R          п      Я   R

С           Hu + 0 =C

-R--COOH

R'         R

Таким путем из линейных кетонов получают эфиры карбоновых кислот, а из циклоалканонов — лактоны. Тенденция заместителей к миграции здесь соответствует рядам [Г.9.11а] и [Г.9.116]. Точно также реагируют и а,р-ненасыщенные кетоны, причем в этом случае образуются оба продукта миграции как R, так и ненасыщенного заместителя. В случае альдегидов также мигрируют и R, и Н. (Напишите уравнения этих реакций!)

(ГП) Получение е-капролактона.' [Fries S. L. J. Am. Chem. Soc, 1949, 71, 2571.] 0,2 моль цикло-^-^ гексанона и 0,25 моль пербензойной кислоты в 500—600 мл влажного хлороформа оставляют в темноте при температуре 22—25 °С. Через определенные промежутки времени содержание пербензойной кислоты определяют тированием, как это описано в разд. Г,7.1.4.3. Реакция заканчивается приблизительно через 12 ч и поглощение пербензойной кислоты резко прекращается. Образовавшуюся бензойную кислоту и избыток пербензойной кислоты экстра-


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы