Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

кольпоскоп купить

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

4. Обработка реакционной смеси.

а) Летучие амины отгоняют с водяным паром, дистиллят насыщают карбонатом калия, экстрагируют эфиром, экстракт сушат сульфатом натрия и фракционируют. Очень летучие амины связывают в приемнике соляной кислотой (1 ; 1), дистиллят упаривают и остаток гидрохлорида амина перекристаллизопывают из этанола.

1          Работать с раствором гипобромита удобнее, но при проведении деструкции по Гофманурастворы гипохлорита обычно дают лучшие выходы.

2          Приготовление из соответствующего галогенангидрида см. разд. Г,7.1.4.2.


9. Перегруппировки


281


б) Если образующийся амин не перегоняется с паром, то реакционную смесь насыщают карбонатом калия, фильтруют, фильтрат экстрагируют эфиром, эфирный раствор сушат сульфатом натрия и фракционируют.

Особо летучие амины по данной методике (вариант а) можно получать и в полумикроко-личествах.

^-Алании из сукцинимида: Кларк X., Бэр Л. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 2. — М.: ИЛ, с. 20, 1949.

9.1.2.2. Деструкция по Курциусу

При деструкции по Курциусу исходным соединением является азид кислоты, который подвергают термическому разложению:

р          р

R-Ce @        т^р  R-c'_ -^   0=C=N-R           [Г.9.29]

M-NHNI        2           N

Работая в инертном растворителе (например, бензоле), в отличие от деструкции по Гофману в этом случае можно предотвратить дальнейшее превращение изо-цианата и выделить его.

Объясните образование дизамещенных мочевин в тех случаях, когда при разложении азидов не уделено достаточного внимания для защиты от влаги. Какой продукт реакции образуется при проведении деструкции по Курциусу в спиртовом растворе?

В приведенной ниже методике деструкции по Курциусу азид кислоты получают в водно-ацетоновой среде действием азида натрия на смешанный ангидрид карбоновой кислоты и моноалкилугольной кислоты. Последний образуется в реакционной смеси из соответствующей карбоновой кислоты и алкоксикарбо-нилхлорида (хлоругольного эфира) (см. разд. Г,7.1.4.4). Азиды можно также получать действием азида натрия на ацилхлориды или действием азотистой кислоты на гидразиды кислот.

В тех случаях, когда соответствующий азид кислоты заметно разлагается уже при комнатной или более низкой температуре, получить изоцианат по Курциусу не удается. В этих случаях отщепление азота идет уже при образовании азида и получающийся изоцианат немедленно реагирует с растворителем (водой).

Ф

 Общая методика получения изоцианатов из карбоиовых кислот деструкцией по Курциусу (табл. Г.9.30)

Осторожно! Азиды легко взрываются при быстром нагревании или контакте с серной кислотой! Избегайте их выделения! Работайте в защитных очках! Не перегоняйте изоцианаты досуха! При разложении азида нагревайте только на водяной бане.

1. Получение азидов карбоновых кислот. [Weinstock J'. J. Org. Chem., 26 (1961). 3511.] Втрех-горлой колбе емкостью 500 мл, снабженной капельной воронкой, мешалкой и термометром, смешивают 0,085 моль карбоновой кислоты в 150 мл ацетона. Смесь охлаждают до 0 °С льдом с солью. При этой температуре медленно прибавляют по каплям раствор 0,1 мольтриэтилами-на в 40 мл ацетона, а затем раствор 0,11 моль этоксикарбонилхлорида (этилового эфира хлор-угольной кислоты) в 40 мл ацетона. Перемешивают 30 мин, а затем также при 0 °С прибавляют по каплям раствор 0,13 моль азида натрия в 30 мл воды. Перемешивают еще 1 ч, после чего реакционную смесь выливают в 400 мл ледяной воды. Образовавшийся азид трижды экстраги-


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы