Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

агрострейч стоимость достойна

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

©

Общая методика получения алкиловых эфнров л-толуолсульфоновой кислоты (табл. Г.8.48). К раствору 0,25 моль я-толуолсульфонилхлорида и 0,3 моль абсолютного спирта в 100 мл хлороформа при 0—3 °С при перемешивании и с защитой от влаги воздуха по каплям прибавляют 0,5 моль абсолютного пиридина. Перемешивание продолжают при той же температуре еще 30 мин, а в случае спиртов, имеющих более трех атомов углерода, еще 3 ч при комнатной температуре. Затем прибавляют смесь 200 г льда и 70 мл концентрированной соляной кислоты, отделяют хлороформный слой, промывают его несколько раз водой, сушат сульфатом натрия. После отгонки растворителя в вакууме остаток перегоняют с использованием металлической бани при 0,1—0,3 мм рт. ст., предварительно добавив на кончике шпателя гидрокарбонат натрия. Твердые эфиры перекристаллизовывают.


8. Реакции других гетероаналогов карбонильных соединений  265

Аминолиз сульфонилхлоридов происходит в принципе так же, как и амино-лиз ацилгалогенидов.

Сульфонамиды хорошо кристаллизуются и поэтому могут быть использованы для целей идентификации.

При идентификации аминов с помощью соответствующих сульфонамидов можно разделять смеси первичных, вторичных и третичных аминов (разделение по Хинсбсргу). Сульфонамиды из первичных аминов растворимы в водных щелочах с образованием солей, N-дизамещенные сульфонамиды нерастворимы. Наконец, третичные амины не дают амидов ни с сульфонилхлоридами, ни с ацилхлоридами.

Кислотный характер аминогруппы монозамещенных сульфонамидов не вызывает удивления. Электроноакцепторные заместители вообще уменьшают основность атома азота. Если аммиак является сравнительно сильным основанием, то обычные амиды карбоновых кислот способны образовывать соли только с сильными и высококонцентрированными кислотами, которые в воде немедленно гидролизуются. В водном растворе амиды карбоновых кислот практически нейтральны. В амидах типа фталимида влияние двух карбонильных групп уже настолько сильно уменьшает основность (ацидифицирующее влияние), что подобные амиды растворяются в водных щелочах с образованием солей. (Ср. с ацидифицирующим влиянием карбонильных групп на а-С—Н-группировки и с высокой кислотностью групп СН (3-дикарбо-нильных соединений.) Влияние сульфонильной группы примерно аналогично влиянию двух карбонильных групп. Наконец, соединения типа сахарина уже обладают кислотностью карбоновых кислот:


.-О       --О       О-.      .-О

R        


2


образует         вводных         образуют соли с NaOH         образуют соли

соли в водных           растворах       в растворе

растворах       нейтральны    гидрокарбоната натрия

кислот

повышение основности N-атомов


повышение кислотности NH-rpynn


[Г.8.49]


(Напишите схемы образования солей со щелочами!)

Сульфонамиды используются также для идентификации сульфоновых кислот и ароматических углеводородов. Свободные сульфоновые кислоты или их соли со щелочными металлами, которые выпадают в осадок при гидролизе их производных, прежде всего превращают для этого в сульфонилхлориды. Наилучшим образом это превращение удается осуществить с помощью пентахлорида фосфора или тионилхлорида в присутствии диметилформамида. Диметилформамид значительно повышает реакционную способность тионилхлорида. Сам по себе тионилхлорид, как и другие используемые при получении ацилхлоридов реагенты, даст в применении к сульфоновым кислотам плохие результаты.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы