Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Таблица Г.8.47. Получение тиофенолов восстановлением сульфонилхлоридов

 

Продукт реакции

Исходное соединение

Т. кип., °С (мм рт. ст.)

Выход. %

Тиофенол

Бензолсульфонилхлорид

55 (12)

80

4- Метилтиофенол

я-Толуолсульфонилхлорид

Т. пл. 43 (водн. этанол)

80

2- Метилтиофенол

о-Толуолсульфонилхлорид

104 (48); т. пл. 15

50

4-Этилтиофенол

4-Этилбензолсульфонилхлорид

102 (23)

60

4-н-Пропилтиофенол

4-н-Пропилбензолсульфонил-хлорид

106(15)

70

4-Изопропилтиофенол

4-Изопропилбензолсульфонил-хлорид

105 (14); nD201,5542

70

4-н-Бутилтиофенол

4-н-Бутил бензолсульфонилхлорид

119 (14); nDw 1,5470

60

4-Хлортиофенол

4-Хлорбензолсульфонилхлорид

Т. пл. 54 (этанол)

80

4- Метокситиофенол

4-Метоксибензолсульфонил-хлорид

ПО (15); nDM 1,5822

85


264      Г Препаративная часть (продолжение)

Таблица Г.8.48. Получение зфиров п-толуолсульфоновой кислоты из л-толуолсуль-фонилхлорида и спиртов

 

Эфир я-толуолсульфоновой

Спирт

Т. кип., °С (мм рт. ст.)

«о20

Выход, %

кислоты

 

 

 

 

Метиловый

Метанол

160 (13); т. пл. 29

 

70

Этиловый

Этанол

173 (15); т. пл. 33

 

60

и-Пропиловый

«-Пропанол

140(2)

1,4998

70

«-Бутиловый

«-Бутанол

128(0,2)

1,5044

70

и-Амиловый

н-Пентанол

135(0,3)

1,5012

70

н-Гексиловый

н-Гексанол

138(0,1-5)

1,4990

70

и-Гептиловый

«-Гептанол

150(0,15)

1,4966

70

«-Октиловый

«-Октанол

149(0,1)

1,4950

70

(—)-Ментиловый

(—)-Ментол

Т. пл. 93

(петролейный эфир); [а] о20 —60° (в хлороформе)

 

60

В трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой, при энергичном перемешивании нагревают до кипения смесь 50 мл ледяной уксусной кислоты, 12,5 г красного фосфора и 0,6 г иода. К смеси по каплям прибавляют 0,15 моль сульфонилхлорида с такой скоростью, чтобы раствор бурно вскипал и появлялись пары иода. (Твердые сульфонилхлориды вносят через верх холодильника.) Сульфонилхлорид далее прибавляют с такой скоростью, чтобы реакционная смесь продолжала кипеть, несмотря на прекращение внешнего нагревания, однако пары иода не должны выходить через верх холодильника. После прибавления всего количества сульфонилхлорида смесь кипятят еще 2 ч с обратным холодильником, осторожно добавляют 9 мл воды и кипятят еще 1 ч. Продукт выделяют перегонкой с водяным паром.

При получении жидких тиофенолов их отделяют в делительной воронке, водную фазу экстрагируют хлороформом. Органические слои объединяют, сушат сульфатом натрия, растворитель отгоняют, а тиофенол перегоняют в вакууме. Твердые тиофенолы отфильтровывают и перекристаллизовывают из водного метанола.

Алкоголиз и аминолиз сульфонилхлоридов, протекающие с образованием сложных эфиров и амидов сульфоновых кислот соответственно, аналогичны соответствующим реакциям ацилгалогенидов. Сульфонилхлориды, однако, как правило, менее реакционноспособны, чем хлорангидриды карбоновых кислот (почему? См. разд. Г,8, с. 230). Так, в холодной воде сульфонилхлориды разлагаются очень медленно, а некоторые из них можно даже перекристаллизовывать из воды.

Алкоголиз лучше всего проводить в присутствии веществ, связывающих кислоту. Такими веществами могут служить гидроксид натрия или пиридин (ср. с алкоголизом ацилгалогенидов; разд. Г,7.1.4.1).


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы