Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

При получении тиолов (меркаптанов) в качестве восстановителей используют неблагородные металлы (например, цинковую пыль) в кислом растворе, а для синтеза тиофенолов с успехом можно применять также красный фосфор в присутствии иода. Каталитическое восстановление здесь малопригодно, так как меркаптаны являются ядами для катализаторов. Кроме восстановления суль-фохлоридов, тиолы (меркаптаны) можно получать также путем замещения из алкилгалогенидов (см. разд. Г,2.6.6); для получения тиофенолов этот путь непригоден.

Тиолы и тиофенолы очень чувствительны к окислителям и при окислении переходят в дисульфиды. Последние образуются часто уже при контакте с кислородом воздуха. В связи с этим при получении и последующих превращениях тиолов чаще всего работают в атмосфере инертного газа (азота, свободного от кислорода; см. разд.Б). Процесс превращения тиола (тиофенола) в дисульфид обратим; дисульфиды мягкими восстановителями вновь переводятся в тиолы (тиофенолы). (О биологическом значении этой реакции на примере системы цистеин-цистин — посмотрите в учебнике!)

Способность тиолов к окислению используется при очистке технических углеводородов. При этом нежелательные тиолы окисляют в нейтральные дисульфиды, например с помощью катализатора фталоцианина кобальта («мерокс-процесс»),


8. Реакции других гетероаналогов карбонильных соединений  263

Сульфоны аналогично сульфоновым кислотам представляют собой очень устойчивые соединения, восстановить которые до сих пор удавалось только в исключительных случаях. Принципиально возможно восстановление сульфокси-дов до тиоэфиров, но этот метод не имеет препаративного значения. Напротив, обратная реакция — окисление сульфидов (тиоэфиров) до сульфоксидов (например, Н202, перкислотами и другими окислителями) является важнейшим препаративным методом получения последних. Тиоэфиры или сульфоксиды окисляются до сульфонов приведенными выше окислителями только при повышенной температуре или такими сильными окислителями, как перманганат калия.

Хорошо кристаллизующиеся сульфоны часто используются для идентификации тиолов и сульфидов. Напишите схему взаимодействия тиола с 2,4-ди-нитрохлорбензолом с последующим окислением до сульфона в среде ледяной уксусной кислоты с Н202 при повышенной температуре (см. разд. Г,5.2.1 и Д.2.9.2).

Окисление сульфидов находит применение в химических производствах, например при синтезе диметилсульфоксида (DMSO, диполярного апротонного растворителя, см. разд. В,3.3 и Г,2.2) и омепразола (важнейшего терапевтического препарата ингибитора Н+/К+-АТРазы):


МеО.

Г    ll   4^s      )={        м-с1с6ндсо3н Г       ^s

Ч^Ч-Л


ОМе

' ~^J


Me°4,^\^N       Р Me       ОМе

'     А     "       )=(         [Г.8.46]

V/


Общая методика получения тиофеиолов (табл. Г.8.47) [Wagner A. W. Chem. Ber., 1966, 99, 375; см. также Morgenstern J., MayerR. Z. Chemie, 1970, 10, 449.]

Осторожно! Тиофенолы имеют исключительно сильный, неприятный и очень навязчивый запах. Вызывают экзему. Работать под хорошей тягой, лучше всего в особом помещении! К прибору прикасаться только в резиновых перчатках, для очистки использовать раствор перманганата!


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы