Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

А. Диазокетоны. В трехгорлую колбу, снабженную эффективной мешалкой, капельной воронкой и термометром, помещают эфирный раствор диазометана, приготовленный из 0,4 моль N-метил-М-нитрозомочевины по методике, описанной в разд. Г,8.2.1. К этому раствору при охлаждении до 0 °С и перемешивании добавляют по каплям раствор 0,1 моль ацилхлорида в 100 мл эфира. Взаимодействие протекает очень быстро, с выделением газа. После окончания добавления ацилхлорида реакционную смесь оставляют еще на 1 ч при комнатной температуре.

Поскольку диазокетоны полярны, они труднорастворимы в эфире и могут быть выделены из раствора при охлаждении до —20 °С (выпадение в осадок и фильтрование с отсасыванием). Жидкие диазокетоны выделяют осторожным упариванием раствора в вакууме без повышения температуры. Для определения температуры плавления небольшое количество диазокетона перекристаллизовывают из эфира. Если далее предполагается получать а-галогенкетоны, то диазокетоны можно не выделять.

Б. Галогенкетоны. К раствору диазокетона, полученного по приведенной выше методике, при перемешивании прибавляют по каплям 100 мл концентрированной соляной или бромоводород-ной кислоты. Сразу же начинается реакция, сопровождающаяся выделением азота. По окончании добавления кислоты нагревают 1 ч с обратным холодильником на водяной бане. (Следует использовать интенсивный обратный холодильник!) После охлаждения реакционную смесь разбавляют трехкратным объемом воды, эфирный слой отделяют, промывают раствором гидрокарбоната натрия, сушат сульфатом магния. Галогенкетоны выделяют перегонкой в вакууме.

8.5.   РЕАКЦИИ ПРОИЗВОДНЫХ СУЛЬФОНОВЫХ КИСЛОТ

Сульфоновые кислоты и их производные содержат сернистый аналог карбонильной группы. И все же по своим свойствам они, как правило, более напоминают серную кислоту и другие неорганические кислоты, чем карбоновые кислоты.

Так, эфиры сульфоновых кислот омыляются с расщеплением связи О—алкил и в отличие от большинства эфиров карбоновых кислот могут применяться для алкилирования (см. табл. Г.2.4).

Восстановление производных сульфоновых кислот идет с таким же трудом, как и восстановление производных карбоновых кислот. Аналогия проявляется и в том, что здесь тоже легче всего восстанавливаются соответствующие ацилхло-риды (сульфонилхлориды); таким путем можно получить сульфиновые кислоты и тиолы или тиофенолы:

RS02CI + 2H     RS02H + HCI          [Г.8.44а]


2 RS02H


R-S02-S-R      ~   R-S-S-R


2RSH  [Г.8.446]


В соответствующих условиях можно остановить восстановление на стадии сульфиновой кислоты. Это наиболее важный препаративный метод получения сульфиновых кислот (другой метод их получения представлен в схеме [Г.8.28]).


262


Г Препаративная часть (продолжение)


 


H-S-H сероводород


101 HO-S-OH

сернистая кислота


101

HO-S-OH

м 101

серная кислота


R-S-OH

сульфеновая кислота


R-S-H тиол


R-S-S-R дисульфид


101

и

R-S-OH

сульфиновая кислота


101 и R-S-OH и 101

сульфоновая кислота


[П8.45]


 


R-S-R сульфид


101

и

R-S-R

сульфоксид


101

м

R-S-R

и

101 сульфон


восстановление

В свою очередь сульфиновые кислоты легко окисляются до сульфоновых. Эти окислительно-восстановительные превращения суммированы на схеме [Г.8.45]; для сравнения здесь же даны превращения аналогичных неорганических соединений серы.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы