Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

оргстекло москва

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


258      Г Препаративная часть (продолжение)

очень мягких условиях, так что этим путем можно метилировать, например, и неустойчивые природные соединения. Поскольку метил-катион при этерифи-кации не создает стерических препятствий, с диазометаном могут взаимодействовать и пространственно затрудненные кислоты:


"о в      ©

IC-NHNI + Ни


Л       © CH-NSNI


IN=NI +


Л©

с-н


[Г.8.38а]


 


с-н


нНОН

юг

+ R'-C

чое

+ АЮ


\        ©,Н

сн-о

R

R

CH-CI

С

/

R

сн-о-с

R         R'

R СН-О-Аг


СН-ОН + Н


[Г.8.386]


R = Н, алкил, R-CO-, RO-CO-

Кислотность спиртов недостаточна для того, чтобы действием диазометана их можно было превратить в метиловые эфиры. Если, однако, добавить каталитические количества трифтори-да бора, то можно осуществить метилирование спиртов:


©   +CH2N2

R-0-H + BF3


F R-O-B-F


 

-N;

Н


Ж R-o-снз


[Г.8.39]


Таблица Г.8.40. Простые и сложные метиловые эфиры, полученные метилированием диазометаном

 

Эфир

Исходное вещество

Физические константы

Выход, %

Диметилтерефталат

Терефталевая кислота

Т. пл. 142 °С (этанол)

80

Метиловый эфир анисовой кислоты

Анисовая кислота

Т. пл. 49 °С (этанол)

70

Метиловый эфир я-бромбензойной кислоты

я-Бромбензойная кислота (водный этанол)

Т.ГШ.8ГС

80

Метиловый эфир я-аминобензойной кислоты

я-Аминобензойная кислота

Т. пл. 112 "С (водный этанол)

50

1 -Метоксинафталин

а-Нафтол

Т. кип. 144 °С

(15 мм рт. ст.); я0201,6225

50

2-Метоксинафталин

(5-Нафтол

Т. пл. 72 °С (этанол)

50

я-Нитроанизол

я-Нитрофенол

Т. пл. 54 °С (этанол)

65


8. Реакции других гетероаналогов карбонильных соединений  259

©

Общая методика метилирования карбоновых кислот и фенолов диазометаном (табл. Г.8.40)

jj        Внимание! Диазометан ядовит, канцерогенен и взрывоопасен! Работать под Ц        хорошей тягой, за защитным экраном! См. также разд. Г.8.4.1.

В колбе к раствору 0,1 моль алкилируемого соединения в смеси метанол/вода (10:1) добавляют при перемешивании при комнатной температуре эфирный раствор диазометана, пока не появится устойчивое слабо-желтое окрашивание; к этому времени должно прекратиться выделение азота при добавлении новых порций диазометана. (Осторожно! Прибавление следует вести медленно, не допуская вспенивания!) Растворитель отгоняют в вакууме на водяной бане, остаток растворяют в эфире, промывают разбавленными растворами соляной кислоты, гидроксида натрия и водой, сушат сложный эфир (соответственно фенолят) и после отгонки растворителя очищают перегонкой или перекристаллизацией.

Методика дает хорошие результаты при работе в полумикроколичествах; ее можно использовать для качественного анализа.


8.4.2.2. Реакции алифатическихдиазосоединений с карбонильными соединениями

Благодаря своей нуклеофильности алифатические диазосоединения могут реагировать и с карбонильной группой. Однако такая реакция возможна только с наиболее реакционноспособными карбонильными соединениями.

Наиболее важны реакции диазометана, который гладко реагирует с альдегидами, кетонами, ацилгалогенидами и ангидридами кислот, в то время как диазо-уксусный эфир взаимодействует только с альдегидами, но не с кетонами.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы