Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Исторически известным в химии является антибактериальный сульфамидный фармацевтический препарат белый стрептоцид, в структуру которого входит азогруппа (см. об этом в учебниках и разд. Г,8.5).

Азокрасители получают также по реакции окислительного сочетания (разд. Г.б.4.3).


256


Г Препаративная часть (продолжение)


8.4.   АЛИФАТИЧЕСКИЕ ДИА30С0ЕДИНЕНИЯ

8.4.1.  ПОЛУЧЕНИЕ ДИА30АЛКАН0В

Диазоалканы нельзя получать диазотированием первичных алифатических аминов, поскольку в молекулах последних нет активированного а-водородного атома, так что образовавшийся алкилдиазониевый ион быстрее распадается с выделением азота, чем депротонируется до диазоалкана. Поэтому для получения таких диазосоединений приходится прибегать к обходному пути: нитрозирова-нию ацилированного первичного алифатического амина и щелочному расщеплению образовавшегося ацилнитрозоалкиламина:

,N=0        +2оне                      в          е         

R-CH2-N                    д          '   R-CH2-N=N-OI     ^^   R-CH-N=N-Q-H

YjOR'    -R'co°  ■ -н2°

© R-CH-"N^N

[Г.8.37]

о    © _            © э

R-CH-NHN     R-CH=N=N

Образующийся промежуточно диазотат распадается до диазоалкана.

Из множества нитрозоамидов для препаративного получения диазоалканов особенно удобными оказались ГЧ-алкил-ГЧ-нитрозомочевины, N-алкил-М-нит-розоуретаны и N-алкил-М-нитрозотолуолсульфонамиды.

Важнейшим диазоалканом является диазометан. Напишите уравнения реакций для его получения из перечисленных нитрозоамидов!

По способу, соответствующему схеме [Г.8.37], с удовлетворительными выходами можно получать только низшие диазоалканы, так как с ростом длины цепи ал-кила выходы сильно падают. С хорошим выходом высшие диазоалканы могут быть получены пиролизом в вакууме литиевых солей тозилгидразонов [Kaufman G. М. u. a. J. Am. Chem. Soc. 1965, 87, 935—937]. (Напишите эту реакцию!)

нТи    Получение диазометана из 1Ч-метил-1Ч-нитрозомочевины

Об особенностях работы с N-нитрозо-М-метилмочевиной см. разд. Г.8.2.1. Внимание! Диазометан (т. кип. -24 °С) взрывоопасен, очень ядовит и канцерогенен. Целесообразно получать его только в растворе. Даже на холоду растворы хранятся лишь в течение нескольких дней. Лучше всего их использовать свежеприготовленными. При хранении сосуды с диазометаном нельзя плотно закрывать (почему?). Все работы с диазометаном необходимо вести за защитным экраном и под хорошо работающей тягой. См. также Org. Syntheses, 40, 1960, Beilage (приложение).

В колбу Эрленмейера помещают 35 мл холодного 40%-ного раствора гидроксида калия и 100 мл эфира. Затем, постоянно встряхивая колбу, небольшими порциями прибавляют 0,1 моль N-метил-М-нитрозомочевины. Температура при этом не должна превышать 5 °С. Через 10 мин после внесения последней порции отделяют с помощью делительной воронки эфирный раствор диазометана и сушат 3 ч над небольшим количеством твердого гидроксида калия.

Методика пригодна для работы в полумикроколичествах.

Определение содержания диазометана.

а) Гравиметрическое. Добавляют избыток я-бромбензойной кислоты (см. также разд. Г,8.4.2.1, общую методику метилирования карбоновых кислот). Избыток кислоты удаляют


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы