Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

С первичными или вторичными аминами соли диазония сочетаются в нейтральной или очень слабокислой среде преимущественно по атому азота аминогруппы, являющемуся центром наибольшей электронной плотности. При этом образуются 1,3-дизамещенные триазены. Такой триазен (осадок канареечного цвета) образуется, например, в том случае, если при диазотировании анилина взято слишком мало кислоты:

([    V- NH2 + N_=N—f      у   =====   <f      у— N®N=N^f     Ч>   =^=~   <f    ^—NH-N=N^f    ^>

\=/        \=/        \=/   ^   \=/   +н®   \==/            \=У

1,3-дифенилтриазен' "           (диазоаминобензол)  [Г.8.33]


252


Г Препаративная часть (продолжение)


Эта реакция, однако, обратима; в частности, обратный процесс наблюдается уже при такой кислотности раствора, которая не мешает сочетанию в пара-положение. Поэтому в растворе с соответствующим рН можно изомеризовать триа-зен в аминоазосоединение. Образующиеся в результате распада диазоаминобен-зола соединения I и II снова вступают в реакцию в соответствии со схемой [Г.8.31].

Соли арилдиазония способны к сочетанию и с реакционноспособными алифатическими метиленовыми группами, имеющимися в эфирах, амидах, анили-дах, нитрилах р-оксокарбоновых кислот, (3-дикетонах и енаминах. При этом образуются арилгидразоны:

R       О           R       О           О       О

?J ^    R'      °      1> R'      R     T     R'    [Г.8.34]

N'        N         HN

!           I           I

Ph        Ph        Ph

В промышленности большое значение имеет также сочетание с С—Н-кислотными пиразо-лонами, индолами, пиридонами и другими соединениями. Смотрите об этом в учебнике!

Ц)     Общая методика азосочетання (табл. Г.8.35)

А. Сочетание в слабокислой среде (с аминами). К раствору 0,1 моль азосоставляющей в эквивалентном количестве 1 н. раствора гидрбкеида натрия постепенно, при охлаждении до 5-10 °С и перемешивании приливают раствор соли диазония, приготовленный из 0,1 моль амина (получение см. в разд. Г.8.2.1, вариант А, с. 240). Из кислого окрашенного раствора продукт выделяют нейтрализацией раствором ацетата натрия или карбоната натрия и(или) высаливанием хлоридом натрия. При высаливании раствор нагревают до 60—80 °С и при перемешивании медленно (!) смешивают с тонкоизмельченным хлоридом натрия (не более 20 г на 100 мл раствора). В зависимости от растворимости продукта его можно перекристаллизовать из небольшого количества воды или водного этанола.

Б. Сочетание в кислой среде (с аминами). К раствору 0,01 моль азосоставляющей в 10 мл 10%-ной серной кислоты при перемешивании медленно приливают вязкий коричневый раствор соли диазония, полученный из 0,01 моль амина диазотированием нитрозилсерной кислотой (см. разд. Г.8.2.1, вариант Б, с. 241). Добавлением льда температуру поддерживают около 0 °С. Сочетание начинается уже при смешивании компонентов и завершается примерно через 8 ч. При необходимости продукт выделяют высаливанием, как это описано в варианте А.

В. Сочетание в щелочной среде (с фенолами). К раствору 0,1 моль фенола в 0,2 моль 2 н. раствора гидроксида натрия (на каждую дополнительную ОН группу в азосоставляющей надо дополнительно брать эквивалентное количество щелочи) медленно, при перемешивании, поддерживая температуру 5—10 °С, прибавляют раствор 0,1 моль диазотированного амина (получение см. в разд. Г.8.2.1, вариант А). рН раствора контролируют при помощи индикаторной бумажки и в случае необходимости прибавляют карбонат натрия, следя за тем, чтобы раствор постоянно оставался щелочным. Полноту выпадения красителя повышают, добавляя хлорид натрия. Для очистки краситель промывают ледяной водой.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы