Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

3. Очистка. Сырой продукт растворяют или суспендируют в 70 мл воды, подщелачивают раствором гидроксида натрия и отделившийся гидразин тотчас же экстрагируют хлористым метиленом (4 х 30 мл). Растворитель отгоняют на водяной бане при нормальном давлении (азеотропное высушивание), остаток перегоняют в вакууме или в случае твердого вещества пере кристаллизовывают из петролейного эфира. Вариант Б

В трехгорлой колбе емкостью 500 мл, снабженной мешалкой, капельной воронкой и термометром, охлаждают раствор 0,3 моль дигидрата хлорида олова(П) в 70 мл соляной кислоты (ч. д. а.) до температуры от—10 до —15 °С (смесь ацетона с сухим льдом). Затем при этой температуре прикапывают при перемешивании раствор хлорида диазония, полученный из 0,1 моль амина с использованием соляной кислоты (ч. д. а.).

Для завершения реакции смесь оставляют на ночь в холодильнике. Затем выпавшую двойную соль олова отфильтровывают, растворяют или суспендируют в 70 мл воды и добавляют концентрированный раствор гидроксида натрия до сильнощелочной реакции.

Гидразин экстрагируют эфиром (4 х 40 мл), объединенный эфирный экстракт сушат сульфатом магния, растворитель отгоняют, а остаток фракционируют в вакууме или перекристал-лизовывают из петролейного эфира. Выход около 70%.

Фенилгидразины являются важными реактивами для идентификации альдегидов, кетонов, Сахаров (см. разд. Г,7.1.1), применяются также в синтезе индолов по Фишеру (см. разд. Г,9.2). В промышленности их используют в больших количествах для получения производных пиразолона, которые применяются в качестве лекарственных препаратов (см. разд. Г,7.1.4.2) или являются компонентами в производстве красителей (см. разд. Г,8.3.3).

8.3.2. РЕАКЦИЯ 3АН ДМ ЕЙ ЕРА

В тех случаях, когда заместитель (например, бром) не может быть введен в ароматическое ядро вместо диазогруппы при простом кипячении раствора соли диазония, часто оказывается возможным осуществить эту реакцию при добавлении порошкообразной меди или солей меди(1) (реакция Зандмейера).


248


Г Препаративная часть (продолжение)


 


{~\-%=Ц + Си®    _   ^-   + NEN + Си2®

f X  + ICII0

^Л-CJI + е0

 

е0 + Си2®

Си"


[Г.8.27а]

[Г.8.276] [Г.8.27в]


При этом в качестве побочных продуктов образуются производные дифени-ла, что указывает на радикальный характер реакции1 (ср. с образованием радикалов при окислительно-восстановительных процессах; см. разд. Г, 1.1).

Ион меди играет роль только переносчика электронов. В связи с этим становится понятным, почему при введении легко окисляющихся или обратимо окисляющихся нуклеофильных реагентов катализатор Зандмейера становится излишним. Так обстоит дело, например, с иодид-ионом, который в известной мере является собственным катализатором процесса. (В качестве побочного продукта всегда образуется некоторое количество иода.) То же можно сказать и об арсенитной группе, при введении которой происходит восстановление катиона диазония до радикала арилдиазония. Последующая цепная реакция приводит к образованию ариларсоновой кислоты (происходит необратимое окисление арсенитной группы). Приведенные ниже схемы иллюстрируют некоторые возможности реакций замещения диазогруппы:


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы