Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Методика пригодна и для полумикроколичеств.

Кроме рассмотренного выше восстановления солей диазония до углеводородов, их можно восстановить также и с сохранением азота в молекуле. При таком восстановлении водород присоединяется по двойной связи N=N и образуются

1 Реакция инициируется следами ионов металлов в низших степенях окисления или проведением процесса в буферном растворе.


246


Г Препаративная часть (продолжение)


 

Таблица Г.8.24. Получение фенолов кипячением растворов солей диазония

 

Фенол

Амин

Т. кип., °С (мм рт. ст.)

Т. пл., °С

Выход, %

Фенол

Анилин

74(10)

43

60

ж-Крезол

ж-Толуидин

86(15)

(ио20 1,5364)

60

о-Крезол

о-Толуидин

93(23)

31

60

л-Крезол

л-Толуидин

96(15)

36

60

ж-Хлорфенол

ж-Хлоранилин

55(3)

32

65

л-Хлорфенол

и-Хлоранилин

88(5)

42

60

л«-Гидроксибензальдегида

ж-Аминобензальдегид

168(17)

108 (вода)

55

Гваякол6

о-Анизидин

105 (25)

30

50

а После кипячения раствор соли диазония фильтруют горячим, оставшуюся смолу кипятят с водой и из объединенных фильтратов извлекают эфиром альдегид, который не перегоняется с водяным паром. 6   К раствору соли диазония на холоду прибавляют концентрированную серную кислоту из расчета 300 мл серной кислоты на моль амина и нагревают на металлической бане до 125-130 °С (температура внутри колбы). При этой температуре гваякол постепенно отгоняется с водяным паром.

арилгидразины. В качестве восстановителей применяют сульфит натрия, цинк в ледяной уксусной кислоте или дихлорид олова в соляной кислоте (ср., однако, выше с восстановлением до углеводородов раствором станнита).

Ниже приводится схема восстановления фенилдиазонийхлорида сульфитом натрия до фенилгидразина:


0-&EN


CI


Na2S03


-NaCI


0-8hn


S03Na


_ <г^№


SCbNa


 


(-H2S03


н

N-N-S03Na S03H


1-2 Н20


о-


фенилдиазосульфонат натрия

NH-NH2 + H2SO4 + NaHS04


[Г.8.25]


Общая методика получения арнлгидразинов (табл. Г.8.26)

Внимание! Арилгидразины очень ядовиты, попадание на кожу вызывает болезненные нарывы! Синтез следует проводить только под хорошо действующей тягой.

Вариант А

Приготовление раствора сульфита натрия. В раствор 50 г (1,25 моль) гидроксида натрия в 375 мл воды пропускают S02 до тех пор, пока рН не достигнет значения 6,0—6,5 по рН-инди-каторной бумаге!

Восстановление раствора арилдиазонийхлорида. В стакан емкостью 1 л, снабженный мешалкой и капельной воронкой, помещают раствор сульфита натрия и при перемешивании добавляют порциями охлажденный раствор хлорида диазония, полученный из 0,1 моль амина (получение см. разд. Г,8.2.1, вариант А, с. 240). После добавления каждой порции проверяют рН раствора и прикапыванием 30%-ного раствора гидроксида натрия доводят рН до 6,0—6,8. По окончании прибавления соли арилдиазония доводят рН до 6,5, реакционную смесь, окра-


8. Реакции других гетероаналогов карбонильных соединений  247

Таблица Г.8.26. Получение арилгидразинов восстановлением солей арилдиазония

 

Гидразин

Исходный амин

Вариант

Т. кип., °С (мм рт. ст.)

 

 

 

или т. пл.

Фенилгидразин

Анилин

А, Б

120 (12); т. пл. л0м 1,6084

19,

л-Толил гидразин

л-Толуидин

А, Б

Т. пл. 54

 

ж-Толилгидразин

ж-Толуидин

А, Б

96(2)

 

З-Метоксигидразин

ж-Анизидин

А,  Б

105(1)

 

4-Хлорфенилгидразин

4-Хлоранилин

А, Б

Т. пл. 84,5

 

З-Хлорфенилгидразин

З-Хлоранилин

А, Б

89(0,5)

 

2-Хлорфенилгидразин

2-Хлоранилин

А, Б

95(1)

 

4- Бромфенилгидразин

4-Броманилин

А, Б

Т. пл. 102

 

шенную в красный цвет, переносят в круглодонную колбу емкостью 1 л и нагревают с обратным холодильником до обесцвечивания (2—4 ч). При этом через 40 мин добавлением соляной кислоты доводят рН горячей смеси до -6,5. После охлаждения реакционную смесь выливают при перемешивании в концентрированную соляную кислоту (взятую в количестве '/2 объема реакционной смеси); при этом выпадает гидрохлорид гидразина. Смесь охлаждают до 0 "С и оставляют на 3 ч при этой температуре; кристаллизация при этом завершается. Осадок отфильтровывают и при необходимости перерабатывают полученный сырой продукт.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы