Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

упаковочная лента стоимость

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Реакции азотистой кислоты с С—Н-кислотными соединениями применяются в аналитической химии для идентификации и разделения первичных и вторичных алифатических нит-росоединений через нитроловые кислоты или соответственно псевдонитролы: бесцветные нитроловые кислоты растворяются в щелочах с образованием солей темно-красного цвета. Псевдонитролы, окрашенные в сине-зеленый цвет, солей не образуют.

,N-04

R-CH2-N02 + HN02              ^    R-c'            + H20

N02     [Г.8.20]

нитроловая кислота

R         R4  ^N=0

CH-NOz + HN02           R'ANOo      + H2°  [Г.8.2Ц

R'

псевдонитрол

8.3.   РЕАКЦИИ СОЛЕЙ ДИАЗОНИЯ

Соли диазония, образующиеся при диазотировании первичных ароматических аминов, могут реагировать с сохранением группировки N=N или с ее потерей, сопровождающейся замещением на другую группу.

8.3.1. ТЕРМИЧЕСКОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ И ВОССТАНОВЛЕНИЕ

При нагревании или освещении УФ-светом ароматические диазосоединения теряют элементный азот. В водных средах образовавшийся фенил-катион1 главным образом дает фенол. Если нагревать растворы, содержащие хлорид- или бромид-ионы, то в качестве побочных продуктов в небольшом количестве образуются и галогенопроизводные. Из галогенов гладко вводится только анион фтора при нагревании тетрафторбората диазония в среде инертного растворителя (реакция Шимана):

1 Эта реакция полностью соответствует разложению алифатических диазониевых ионов, однако из-за большей устойчивости арилдиазониевых ионов она не происходит спонтанно при комнатной температуре.


8. Реакции других гетероаналогов карбонильных соединений  245


+ н2о


- (з~°н



 


0-8=и


-No


+ СН3ОН


о-


ОСН3


[Г.8.22]


 


+ BF49


-rv-

 


BF,


О получении из солей диазония других арилгалогенидов см. разд. Г,8.3.2.

При кипячении солей диазония со спиртами наряду с образованием алкилариловыхэфиров наблюдается также конкурентная реакция — восстановление солей диазония до углеводородов. В таких растворителях, как циклические эфиры (диоксан, тетрагидрофуран и др.), а также в диметилформамиде эта реакция становится главной (восстановление по Меервейну). При этом в результате радикального цепного процесса на арильный остаток переносится атом водорода:

Q^N + eQ    _    f\    +*1>

[Г.8.23а]


r\ • (у


о* а


[Г.8.236]


 


сн о


+ ^   у^к=м


v X


+ N2


 


[Г.8.23в]


По сравнению с этой реакцией более старый способ превращения солей диазония в соответствующие ароматические углеводороды с помощью щелочного раствора станнита натрия кажется менее целесообразным.

Выходы фенолов при кипячении солей диазония низки. Этим путем фенолы получают главным образом тогда, когда необходимо синтезировать строго определенный изомер фенола или когда невозможно получить его иным путем.

(f\^j Общая методика превращения солей диазония в фенолы (табл. Г.8.24). Раствор соли диа-^—' зония, полученный из 0,5 моль амина по методике, описанной в разд. Г,8.2.1 (вариант А), нагревают на кипящей водяной бане до прекращения выделения азота. Образовавшийся фенол отгоняют с водяным паром до тех пор, пока дистиллят не перестанет давать положительную реакцию с хлоридом железа(Ш). Дистиллят насыщают хлоридом натрия и фенол экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки сушат сульфатом магния и фенол выделяют перегонкой в вакууме.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы