Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

сумки женские оптом от производителя расценки для вас на сайте Saviobags.Ru

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Методика пригодна и для диазотирования в полумикроколичествах.

Б. Диазотирование «нитрозилсерной кислотой» (ншпрозилгидросульфатом). К 10 мл концентрированной серной кислоты при эффективном перемешивании и охлаждении добавляют порциями 0,01 моль мелкоизмельченного нитрита натрия так, чтобы температура не поднималась выше 10 "С и чтобы не образовывались нитрозные газы. Затем смесь перемешивают 10 мин при 15—20 "С (охлаждая водой) и нагревают до 70 °С. Как только образуется прозрачный раствор, его охлаждают и к нему при перемешивании и охлаждении добавляют 0,01 моль мелкоизмельченного слабоосновного амина. При добавлении температуру поддерживают в интервале от 10 до 20 °С, а затем перемешивают еще 3 ч при комнатной температуре. Для разложения избытка нитрита натрия добавляют немного (на кончике шпателя) мочевины или сульфаминовой кислоты и оставляют на 30 мин.

Со вторичными аминами азотистая кислота образует нитрозамины:

R,        © _      яУ _ _  R.    _ _      ©

N-H +-N=0             N-N=0           N-N=0 + Hu         [Г 8 17]

R'^^     r'©       R'         '

Из N-монозамещенных (вторичных) амидов кислот аналогично образуются нитрозамиды. (Напишите схему этого процесса для N-метилмочевины! Почему метилированная аминогруппа реагирует с азотистой кислотой быстрее, чем неметил ированная?)

N-Нитрозоалкиламины применяются для получения диазоалканов (см. разд. Г,8.4.1).

(СП)     Получение 1Ч-метил-1Ч-нитрозомочевины

"\        Внимание! г\1-Метил-г\1-нитрозомочевину хранят в темной склянке в холодильном шкафу, так как под действием света и тепла она может взорваться.

Технический метиламин или его гидрохлорид часто содержат диметила-мин. При действии нитрита натрия он образует очень ядовитый и канцероген-

        ный диметилнитрозамин. Работайте только под тягой!

Раствор 1,5 моль гидрохлорида метиламина и 5 моль мочевины в 400 мл воды нагревают 3 ч с обратным холодильником. После этого к раствору добавляют 1,6 моль нитрита натрия, смесь охлаждают до —10 °С и медленно при перемешивании выливают в смесь 600 г льда и 110 г концентрированной серной кислоты, охлаждаемую снаружи смесью льда с поваренной солью.

1   При диазотировании полиаминов количество кислоты и нитрита натрия необходимо пересчитать в соответствии с числом аминогрупп.


242


Г Препаративная часть (продолжение)


Выпавшее нитрозосоединение отфильтровывают и промывают ледяной водой. Т. пл. 124 °С (с разложением); выход 80%. Очищают перекристаллизацией из метанола. Продукт без дальнейшей очистки можно использовать для получения диазометана.

К какому типу относится реакция, которая происходит первоначально при взаимодействии метиламина и мочевины с образованием метилмочевины? Почему необходим большой избыток мочевины? Объясните!

Получение Ы-метил-Ы-нитрозотолуолсульфонамида: De Boer Th. J., Backer H. J., Org. Synth., Coll. Vol. IV (1963), 943.

Третичные алифатические амины в сильнокислой среде (рН<2) при комнатной температуре, как правило, не реагируют или лишь очень медленно реагируют с азотистой кислотой. В слабокислой или нейтральной среде и при повышенной температуре происходит дезалкилирование третичных аминов, приводящее к нитрозаминам. Отщепившийся алкильный остаток окисляется до альдегида. Бензильные остатки отщепляются легче алкильных групп.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы