Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Слабоосновные и поэтому трудно диазотируемые амины, а также тетраазо-тируемые диамины диазотируют в так называемой «нитрозилсерной кислоте». В большинстве случаев амин растворяют в ледяной уксусной кислоте и прибавляют по каплям при энергичном перемешивании к «нитрозилсерной кислоте». В других случаях применяют вариант Б общей методики (см. ниже). При диазо-тировании аминов, в молекулах которых имеются кислотные группировки, например —SO3H, рекомендуется добавлять кислоту к раствору натриевой соли сложного амина и нитрита натрия (обратный способ диазотирования).

Твердые соли диазония можно получить, проводя диазотирование при помощи эфиров азотистой кислоты (см. разд. Г,8.2.2) в безводных кислых растворах (ледяной уксусной кислоте или абсолютном спирте, насыщенных хлороводоро-дом). Соли диазония в этом случае осаждают, добавляя эфир. В сухом виде они взрывоопасны (чувствительны к ударам и нагреванию!). Следует избегать выделения солей диазония в виде хлоридов!

Гораздо удобнее получать устойчивые тетрафторбораты диазония, которые при диазотировании в 40%-ной тетрафторбороводородной кислоте выпадают в виде труднорастворимых солей. Последние можно также получать при добавлении раствора тетрафторбората натрия или аммония к раствору соли хлорида диазония. Если добавлять гексафторфосфат аммония к раствору соли хлорида диазония, то получают выпадающие в осадок устойчивые гексафтор-фосфаты диазония.

Получение аршдиазонийтетрафторборатов: Dunker M. F. W., Starkey E. В., Jenkins G. L. J. Am. Chem. Soc, 1936, 58, 2308.

(СП)     Общая методика получения растворов диазотированных ароматических аминов

А. Диазотирование нитритом натрия. В колбе или стакане растворяют при добавлении по каплям (жидкость) или порциями (твердое соединение, предварительно тонко измельченное) 1 моль первичного ароматического амина в 2,5—3 моль разбавленной (1 : 1) концентрированной соляной кислоты (вместо нее можно использовать разбавленные концентрированные


8. Реакции других гетероаналогов карбонильных соединений  241

бромоводородную (1 : 1) или серную (1:2) кислоту1, при этом температура не должна подниматься выше 50 "С. После этого раствор амина при интенсивном перемешивании быстро охлаждают до 0 °С смесью льда с поваренной солью и добавляют эквивалентное количество 2,5 М раствора нитрита натрия. Добавление ведут медленно, с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 5 °С. Перед окончанием диазотирования делают пробу на свободную азотистую кислоту (синее окрашивание от капли раствора, нанесенной на иодкрахмаль-ную бумажку). Нитрит прибавляют до тех пор, пока проба не будет положительной через 5 мин после добавления очередной порции. Поскольку избыток свободной HN02 может мешать последующим реакциям, азотистую кислоту разрушают, добавляя небольшое количество сульфаминовой кислоты. Если при растворении амина в минеральной кислоте из-за слишком большой концентрации выпадает соль или амин не полностью растворяется в кислоте, то ди-азотируют при эффективном перемешивании суспензию этой соли. Тонкую суспензию мелкокристаллической соли получают при интенсивном перемешивании и нагревании выпавшей соли с последующим быстрым охлаждением (см. выше). Поскольку в Гетерогенной системе реакция идет медленнее, то в этих случаях необходимо эффективное перемешивание.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы