Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Покупка материалов в Москве. Приобрести перчатки пвх трикаотажные. Купить перчатки пвх.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Н

[Г.8.12]

Поэтому для ускорения взаимодействия с основаниями необходим кислый катализ:

 

 

+ N02G

Н20 + 0=N-0-N=0

 

IV

 

© _ Н20 + N=0

-"


238


Г Препаративная часть (продолжение)


В соединении II, как и в III и IV (схема [Г.8.12]), реакционная способность к нуклеофильной атаке повышена. (Почему? Объясните!)

В этих условиях азотистая кислота обладает большей реакционной способностью, чем карбоновые кислоты. Она реагирует, 'например, с С—Н-кислотны-ми соединениями, давая изонитрозосоединения (оксимы) (см. разд. Г,8.2.3). Аналогичная же реакция с карбоновыми кислотами не происходит.

Катализируемые кислотами реакции азотистой кислоты далее упрощенно рассматриваются как идущие через нитрозилкатион III.

Какое из веществ — II, III или IV в схеме [Г.8.12] — выступает в роли нитро-зирующего средства, зависит от концентрации кислоты в растворе (о механизме диазотирования см. литературу в разд. Г,8.6)?

8.2.1.  РЕАКЦИИ АЗОТИСТОЙ КИСЛОТЫ С АМИНАМИ

(

Внимание! При реакциях азотистой кислоты с алифатическими аминами и их производными образуются соединения (нитрозамины, нитрозамиды, диазоалка-ны), обладающие канцерогенной активностью. Поэтому при работе с этими веществами необходима крайняя осторожность. Работать только под тягой, надевать защитные перчатки!

Согласно схеме [Г.8.13], взаимодействие азотистой кислоты с первичными аминами начинается с образования нитрозосоединения. Так как в III (схема [Г.8.13]) имеется еще один водородный атом у атома азота, то промежуточный продукт III перегруппировывается в изонитрозосоединение IV (гидроксидиазо-соединение):

_©_                 ©      _ _          ___

R-NH2 + N.=0            -   R-NH2-N=0   —-~ R-NH-N=0

I                                                    II    III

[Г.8.13]___      +ни        __©  -н2о     ©_

                R-N=N-OH    ^=^    R-N=N-OH2     -       R-N=N

       _н®      +Н20

IV        V         VI

В кислой среде, необходимой для осуществления реакции, гидроксидиазосо-единение IV присоединяет протон и отщепляет молекулу воды, образуя диазо-ниевый катион VI. В последнем уже как бы заложена структура молекулярного азота. Поэтому соли диазония легко отщепляют азот, в частности тогда, когда диазогруппа не находится в сопряжении со способной к мезомерии системой или когда катион не может легко перейти в подобную структуру.

В зависимости от структуры амина промежуточно образующийся катион диазония претерпевает следующие превращения.

Если исходным веществом был алифатический первичный амин (R = алкил), то отщепление азота происходит уже при температуре <0 °С. Оставшийся карбение-вый ион стабилизируется обычным образом (см. разд. Г,2.1.1), т. е. путем нуклео-фильного замещения при взаимодействии с растворителем (чаще всего водой; схема [Г.8.14]), частично путем депротонирования он переходит в олефин. Перед этим карбениевый ион может изомеризоваться в энергетически более выгодный ион, так что, например, из н-пропиламина образуется преимущественно изопро-пиловый спирт, а в небольших количествах также циклопропан (4—5%):


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы