Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Лебедка электрическая.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая


    R-SH


Реакции производных сульфоновых кислот:

восстановление до сульфиновых кислот и тиолов

образование эфиров сульфоновых кислот

образование амидов сульфоновых кислот


8.1.   ВОССТАНОВЛЕНИЕ НИТРО- И НИТР030С0ЕДИНЕНИЙ

Восстановление нитросоединений можно осуществить под действием неблагородных металлов (лучше в кислом растворе), путем каталитического гидрирования, электролитически, а также некоторыми другими восстановителями. Механизм восстановления металлами или каталитического гидрирования молекулярным водородом аналогичен механизму восстановления карбонильных соединений (см. разд. Г,7.3).

Нитрососдинсние прежде всего восстанавливается до нитрозососдинения:


234


Г Препаративная часть (продолжение)


Нитрозосоединение далее превращается в замещенный гидроксиламин (напишите схему этих превращений!). Вследствие своей более высокой «карбонильной активности» нитрозосоединения гидролизуются быстрее, чем нитросо-единения, поэтому, как правило, нитрозосоединение не удается уловить во время восстановления. При восстановлении гидроксиламина металлами в кислых средах конечным продуктом является первичный амин:

+ н®    ©/Н

R-NH-ОН    =^    R-NH-Ci    [Г.8.7]

-NH-OH    ===^ -н®


©..    +Н®

R-NH

2е° +    R-NH-jH2   -^


  R-NH2


[Г.8.8]


В нейтральном или слабокислом растворе, например при взаимодействии нитросоединения с цинковой пылью в водном растворе хлорида аммония, восстановление производных гидроксиламина протекает столь медленно, что таким путем его можно получить препаративно. (Объясните это с помощью схем [Г.8.7] и [Г.8.8].)

Наконец, в щелочной среде процесс восстановления как нитрозосоединений, так и производных гидроксиламина замедляется настолько, что решающее значение приобретает другая конкурирующая реакция. Свободный арилгидрок-силамин является сильным нуклеофилом и поэтому может легко реагировать с арилнитрозопроизводными. Это превращение аналогично образованию оснований Шиффа и приводит к азоксисоединениям, которые могут быть далее восстановлены до арилазосоединений и, наконец, до арилгидразосоединений. Ниже приведена общая схема образования промежуточных продуктов при восстановлении ароматических нитросоединений в различных условиях:

^^/N02            ^^  „NO          /^  „NHOH     ,u©>    /^   „NH2

<HS)


нитробензол


нитрозобензол

(НО9)


фенилгидроксиламин

            I


(HS)


[Г.8.9]


 


N. ©"N

азоксибензол


N.


Н

I

N. N I Н

гидразобензол


Все промежуточные продукты восстановления ароматических нитросоединений, за исключением нитрозобензола и устойчивого азобензола, под действием сильных кислот перегруппировываются. При этом из фенилгидроксиламина образуется л-аминофенол1, из азоксибензола — л-гидроксиазобензол, а из гидрозобензола — бензидин. (Напишите схемы образования этих веществ!)

1 л-Аминофенол (родинал) и его производные используются в фотографии как проявители. На чем основано их восстанавливающее действие?


8. Реакции других гетероаналогов карбонильных соединений  235

Каталитическое восстановление ароматических нитросоединений проходит гладко и приводит, как правило, к первичному амину. Вместо молекулярного водорода можно использовать и гидразин, который при этом дегидрируется до азота.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы