Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

(Обсудите, какие нитрозосоединения способны претерпевать реакции [Г.8.1].) Ацидифицирующее влияние нитрофуппы меньше, чем у нитрозогруппы, но больше, чем влияние карбонильной группы в альдегидах и кетонах. По этой причине, в частности, нитросоединения всегда играют роль метиленового компонента в конденсациях альдегидов и кетонов с нитросоединениями. Подобно оксимам, первичные и вторичные нитросоединения растворяются в водных щелочах с образованием солей.

Если свободные енолы простых альдегидов вообще неизвестны, а нитрозосоединения, имеющие а-атомы водорода, устойчивы только в виде оксимов, то у нитросоединений, имеющих а-атомы водорода, можно выделить как ацифор-му (енол), так и нитроформу, подобную кетонной форме карбонильных соединений. (Ознакомьтесь по учебнику с таутомерией алифатических нитросоединений.)

Сульфогруппа и ее производные ацидифицируют соседние атомы водорода сильнее, чем карбоксильная группа. Таким образом, С-Н-кислотность падает в следующем ряду:

I     о    I     о    I     о    |   о      |     О

H-C-N       >   H-C-N0       >   Н-С-С       >   H-C-S'"    >    Н-С-С^            [Г.8.4]

I           I                   I      XR           I      'OR          I       OR

Важнейшие реакции гетероаналогов карбонильных соединений перечислены в табл. [Г.8.5].


232


Г Препаративная часть (продолжение)


Таблица Г.8.5. Важнейшие реакции гетероаналогов карбонильных соединений


 


Н®ее

Н®ее R-N02    —:—-    R-NO

H®ee

R-NHOH

R-NH2


? R-N=N-R

©

R-N=N-R

    R-NH-NH-R


Восстановление нитросоединений до:

нитрозосоединений гидроксиламинов

азоксисоединений

азосоединений гидразосоединений

аминов


 


HO-NO + Ar-NH2 + R-NH2 + R2NH

+ R-OH

О + RzCH-c'

+ R-CH2-N02

+ R2CH-N02


©       e

    Ar-N=N Xu

R-OH

    R2N-NO

RO-NO

О

//

        R2C-C

I      \ NO

        R-C-N02

li N-OH

        R2C-N02

NO


Реакции с азотистой кислотой, ведущие к:

солям диазония спиртам

нитрозам и нам

нитритам

(эфирам азотистой кислоты)

а-нитрозокарбонильным соединениям

нитроловым кислотам

псевдонитролам


 


н2о

© Ar-NEN


 

Н®ев

Аг-ОН

Ar-NH-NH2

xecu®

Ar-H

Ar— X

-    Ar-N=N-Ar

R2CH2

Ar-NH-N=CR2


Реакции солей диазония:

нагревание до фенолов

восстановление до арилгидразинов

реакция Зандмейера (образуются галоген- и псевдогалогенсодержащие соединения)

азосочетание

(получение азосоединений)

получение гидразонов


8. Реакции других гетероаналогов карбонильных соединений  233

Таблица Г.8.5. Продолжение


е ©

H2C-NEN


-N2


©         Аг —ПН

СН3         Аг-О-СНз


Реакции диазометана: получение простых эфиров фенолов


 


ОН

R-C


-    R-C


OChU


этерификация карбоновых кислот


 


J?

+ R-C


-    R-C

CHo-R'


удлинение цепи карбонильных соединений


 


 


 

 

 

+ R-C Ъ

-HCI

 

R  Че   ©

CH-N=N

\       /

+  с=с    -

/    \

 

H2C'N, i        N

 

\ С=

/

/ С

\

сн2 -   ^~c-c-^

/   \

-N2"      1С"2


диазокетоны из ацилгалогенидов

1,3-циклоприсоединение (см. разд. Г, 4.4.4)

образование карбенов и последующие реакции (см. разд. Г, 3.3 и Г, 4.4)


 


R'-OH

Н®ее R-S02CI    —:—-    R-S02H

R'NH,

    R-S02OR'

~    R-S02NHR'


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы