Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

женские рюкзаки оптом расценки удобны

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


230      Г Препаративная часть (продолжение)

Получение и реакции металленолятов

Klar G., Kramolowsky R., in: Houben-Weyl. Bd. E15/1 (1993), S. 563-597.

Получение и реакции эфиров енолов

Effenberger F, Angew. Chem. 81 (1969), 374-391. Frauenrath #., in: Houben-Weyl. Bd. E15/1 (1993), S. 1-349.

Из силиловых эфиров енолов

Brownbridge P., Synthesis 1983, 1-28, 85-104.

PawlenkoS., in: Houben-Weyl. Bd. E15/1 (1993), S. 404-462.

Rasmussen J. K., Synthesis 1977, 91-110.

Получение и реакции енаминов

Enamines — Synthesis,   Structure and Reactions. Hrsg.: A. G. Cook. — Marcel Dekker,

New York, London 1969. HickmottP. ^.Tetrahedron 38 (1982), 1975-2050; 3363-3446. Hiinig S.,  Hoch H., Fortschr. Chem. Forsch.  14 (1970), 235—293 (ацилирование

енаминов). Rademacher P., in: Houben-Weyl. Bd. E15/1 (1993), S. 598-717. SzmuskoviczJ., Adv. Org. Chem. 4 (1963), 1-113.

8.   РЕАКЦИИ ДРУГИХ ГЕТЕРОАНАЛОГОВ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Не только кислород карбонильной группы может быть заменен на гетероатомы (азот, серу); можно представить себе и замещение атома углерода. Таким образом получаются группировки N=0, S=0, которые не только формально аналогичны группировке С=0, но и вступают в сходные с ней реакции. Важнейшими представителями этого типа гетероаналогов карбонильных соединений являются нитрозо-, нитро- и сульфосоединения, а также их производные.

«Карбонильная активность» нитрозогруппы, сравнима с карбонильной активностью альдегидов. Это видно, например из следующих превращений:


R    "Oi


+ H2N'R'         .N.   „FT

FT   -N'

-hn'      _

OH      „l\U©^R'

R      "NT

IOI0

О

,R'

■H2C

COR"       „Ж-.    ,C^

-    R            R" i R'


[Г.8.1а] [Г.8.16] [Г.8.1в]


(С какими реакциями альдегидов сходны эти конденсации?)


8. Реакции других гетероаналогов карбонильных соединений  231

По сравнению с нитрозогруппой нитрогруппа обладает меньшей «карбонильной активностью». Это объясняется повышенной склонностью нитрогруп-пы к мезомерии, сравнимой с мезомерией карбоксильной группы или карбок-силат-аниона. Большая по сравнению с кетонами способность нитросоедине-ний к восстановлению показывает, что по своей «карбонильной активности» они стоят примерно между кетонами и карбоновыми кислотами.

Сульфоновые кислоты являются аналогами карбоновых кислот. Из-за большого числа мезомерных структур их «карбонильная активность» мала:

Ф>       Ф1       Ф'        Ф' -

R-c'      >   R-N©        >   R-c' >   R-S^.9'       [Г.8.2]

4R'       '-'лфе   C.J^-H ;Ф1н

В то время как «карбонильная активность» существенно зависит от вероятности мезомерии, кислотность находящегося в а-положении атома водорода зависит, кроме того, и от индукционного влияния рассматриваемой группы.

Алифатические нитрозосоединения, имеющие атомы водорода в а-положении, изомеризуются в изонитрозосоединения (оксимы); следовательно, нитро-зогруппа оказывает сильное ацидифицирующее влияние на соседние атомы водорода:

R      N"=01     R       _

X)               -C=N        [Г.8.3]

R      H            R         ОН      R'= алкил или Н


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы