Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Получение а-бром-у-бутиролактона из у-бутиролактона, брома и красного фосфора через а,у-дибромбутирилбромид и а,у-диброммасляную кислоту: Plieninger #., Chem. Ber., 1950, 83, 265.

Получение 2-хлорциклогексанона хлорированием циклогексанона в воде: Newman M. S., Farbman M. D., Hipsher H. Org. Syntheses, Coll. Vol. Ill, 1955, p. 188.

Получение этилового эфира а-хлорацетоуксусной кислоты из ацетоуксусного эфира и сульфурилхлорида: Boehme W. R. Org. Syntheses, Coll. Vol. IV, 1963, p. 592.

а-Галогенкарбоновые кислоты, в первую очередь хлоруксусная, и их эфиры являются промежуточными продуктами в ряде синтезов, например синтезе гли-цидных эфиров по Дарзану (см. схему [Г.7.132]), получении а-аминокислот по Фишеру (см. табл. Г.2.85), нитрометана по Кольбе (см. разд. Г,2.6.8) и малоново-


220


Г Препаративная часть (продолжение)


го эфира из циануксусной кислоты. сс-Галогенкетоны и альдегиды используют при получении тиазолов по Ганчу.

Некоторые а-хлоркарбонильные соединения имеют и промышленное значение. Важнейшими из них являются хлоруксусная кислота (ее получают из трихлорэтилена, см. табл. Г.4.26) и трихлорацетальдегид (хлораль). Хлоруксусную кислоту используют при получении гербицида 2,4-D (см. разд. Г,2.6.2), малонового эфира (применение см. разд. Г,7.1.4.3), карбоксиметилцел-люлозы (см. разд. Г,2.6.2), красителей и других веществ, в то время как хлораль применялся главным образом при синтезе ДЦТ и других инсектицидов (см. схему [Г.5.62]). Из 1,3-дибромацето-на в промышленности получают 1,2,3-трицианопропанол-2 и далее лимонную кислоту.

7.4.2.3. Ацилирование и алкилирование енаминов

Енамины, получение которых рассмотрено в разд. Г,7.1.1, дают с ароматическими ацилгалогенидами в соответствии со схемой [Г.7.297] с хорошими выходами ацилированные енамины; при этом образуются как соединения с сопряженной двойной связью (Па в схеме [Г.7.312]), так и несопряженные системы (Пб в схеме [Г.7.312]). При гидролизе оба соединения превращаются в р-дикарбо-нильное соединение III:

^  о

^ ioie   l^J        оо

CI

■Ar     /        lia           \+Н30®      Г    У    "*

-HCI  \ /       ®/

N       О           -H2N^

'Ar

[Г.7.312]

Мб

Образующийся в реакции хлороводород обычно связывают с помощью основания, например безводного триэтиламина; в противном случае 50% енамина превращаются в соль. (Почему соляная кислота не взаимодействует с ацилиро-ванным енамином II?)

В некоторых случаях, например при ацилировании эфирами хлормуравьиной кислоты, этот метод малопригоден и лучше работать с избытком енамина.

Алифатические ацилхлориды, имеющие подвижный атом водорода в сс-по-ложении, при взаимодействии с енаминами или основаниями сначала превращаются в кетоны (см. разд. Г,3.1.5).

"не-/   ТРИЭТИШМ^    RVc=0         [Г.7.313]

•>'        V,,       _НС|    0/

R2       CI        R2

(Аналогично из алифатических сульфонилхлоридов образуются сульфены R2C=S02.) Затем енамин дает с кетоном производное циклобутанона:


з      4   О                          R      n

R^   .R4           и                       ,         


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы