Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

в наличии полотна ножовочные машинные подробнее на сайте www.Sovis.Ru

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


7. Реакции карбонильных соединений


217


Таблица Г.7.306. Алкилирование бензилцианидов в двухфазной системе

 

Продукт реакции

Исходные вещества

Т. кип., °С (мм рт. ст.)

«о20

Выход, %

а-Фенилбутиронитрил

Бензилцианид, этилбромид

103 (7)

1,5086

75

а-Фенилвалеронитрил

Бензилцианид, пропил-бромид

126(12)

1,5063

75

а-Фенилизовалеронитрил

Бензилцианид,изопропил-бромид

110(7)

1,5059

5

1 -Фенилбуген-3-карбонитрил

Бензилцианид, аллил-бромид

131(15)

1,5201

60

а- Бензил -а-фенилбугиро-нитрил

а-Фенилбугиронитрил, бензилхлорид

190(12)

1,5593

65

а-фенилкоричной кислоты, который легче отделяется от продуктов реакции. Для этого добавляют 2 г бензальдегида, еще 1 ч перемешивают при 25—30 °С, добавляют 25 мл толуола (или метилендихлорида), отделяют органическую фазу, еще раз экстрагируют водный слой толуолом (или метиленхлоридом) и промывают объединенную органическую фазу 25 мл воды, разбавленной соляной кислотой и опять водой. После отгонки растворителя остаток фракционируют в вакууме.

а-Моноалкилирование солей алифатических карбоновых кислот с щелочными металлами с помощью бутиллития: CregerP. L. J. Am. Chem. Soc, 1970, 92, 1397.

В промышленности алкилированные малоновые эфиры используют прежде всего для получения барбитуратов (снотворных и противоэпилептических препаратов) (см. разд. Г,7.1.4.2 и Г,7.2.1.8). Алкилирование бензилцианида применяется при синтезе петидина — соединения с морфиноподобным действием, используемого в качестве анальгетика:

Ph.    .CN

^-^       Ph   CN           Ph   COOEt


CU


,C\


•2HCI


H2S04, ЕЮН


[Г.7.307]


~N CH3


7.4.2.2.  Галогенирование карбонильных соединений

Сравнительно активные С—Н-кислотные соединения, такие, как р-дикарбо-нильные соединения, а также альдегиды и кетоны, легко гало ген ируются в «-положении к карбонильной группе. Так, при каталитическом действии галогено-водородов енолы электрофильно присоединяют атом галогена:

н

I     

-с-с

Cl    R

нч    40Н с=с

R

о

icP-cii +

i

-HCI

R'-

[Г.7.308]

Каталитическое действие могут оказывать и слабые основания (например, ацетат натрия). В этом случае равновесие между карбонильным соединением и енольной формой заметно


218


Г Препаративная часть (продолжение)


смещено в сторону карбонильного соединения. Однако взаимодействие галогена с енолом в соответствии со схемой [Г.7.308] сдвигает равновесие и обусловливает возможность завершения галогенирования. (Напишите схему реакции!)

Карбоновые кислоты вообще не енолизуются, поэтому с помощью катализатора (красного фосфора, трихлорида фосфора) сначала превращают кислоты в ацилхлорид, который уже способен енолизоваться и в таком виде подвергаться а-галогенированию:

3 Х2 + 2 Р         2 РХ3


3R-CH2-C

ОН


РХ,

Р(ОН)3


R-CH2-C


<н®>


R-CH=C


он


 


R-CH=C


ОН


+ х2


р

R-CH-C

i X


+ нх


[Г.7.309]


 


R-CH-C

X         X


+ R-CH2-COOH


    R-CH-C       + R-CH2-CX         ОН      >


и т. д.


При хлорировании карбоновых кислот побочно образуются также р-галоге-нопроизводные, механизм образования которых, по-видимому, включает радикальные реакции (см. разд. Г,1).

(ГП)    Общая методика получения а-бромкарбоновых кислот (табл. Г.7.310)


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы