Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

в Применяют обратный порядок (добавляют алкоголят в течение 2 ч к нагретому до 70 °С раствору). После отгонки спирта перегоняют с водяным паром, дистиллят экстрагируют эфиром, эфирные вытяжки обрабатывают, как описано выше. Для реакции берут 1,1 моль 1,2-дибромэтана или 1,05 моль 1,3-дибромпропана.


7. Реакции карбонильных соединений


215


влаги воздуха, 2 моль алкоголята натрия. Можно взять уже готовое моноалкилпроизводное, смешать его с небольшим избытком алкилирующего компонента и добавлять по каплям раствор 1 моль алкоголята натрия. Этот метод позволяет получать несимметричные диалкилпроиз-водные (3-дикарбонильных соединений.

Получение этилового эфира а-изопропилацетоуксусной кислоты анкетированием ацетоуксусного эфира в присутствии трифторида бора: Adams J. Т., Levine R, Hawser С. R. Org. Syntheses, Coll. Ill, 1955, p. 405.

Получение этилового эфира $-этокси-[Е]-кротоновой кислоты из ацетоуксусного эфира и ортомуравьиного эфира: Smissman E. E., Voldeng A. N. J. Org. Chem., 1964,29,3164.

Монокетоны, сложные эфиры карбоновых кислот, карбоксилат-ионы и нитрилы можно алкилировать так же, как и р-дикарбонильные соединения. Однако в силу их меньшей кислотности они лишь частично переводятся в анионы действием алкоголята (см. табл. Г.7.99). В этом случае реакционная среда представляет собой смесь свободных карбонильных соединений и алкоголята, что способствует протеканию побочных процессов альдольной конденсации и образованию простых эфиров и олефинов. Для подавления таких процессов следует использовать сильные и по возможности объемистые основания. Для этого наиболее пригодны диизопропиламид лития (англ. LDA), трет-бутлат калия, амид натрия и гидроксид калия.

В случае несимметричных кетонов при действии таких реагентов могут образовываться различные продукты реакции. Так, алкилирование 2-метилциклогек-санона метилиодидом, например в присутствии диизопропиламида лития, приводит к 2,6-диметилциклогексанону, тогда как та же реакция, но в присутствии mpem-бутилата калия, протекает с образованием 2,2-дизамещенного изомера.


снз   [Г7-3031

 


Такая различная стереоселективность связана с тем, что сильно основный LDA кинетически контролирует отрыв менее пространственно затрудненного 6-Н-протона метилциклогексанона, тогда как менее основный mpem-бутлат калия термодинамически контролирует отщепление более кислого 2-Н-про-тона.

При действии сильно основных амидов возможно также и азотистые аналоги карбонильных соединений такие, как имины (основания Шиффа) и гидразоны, превратить в соответствующие енамид-ионы с последующим их алкилированием (см. [Г.7.119]). Эту реакцию используют прежде всего для алкилирования а-положения альдегидов, так как прямому их алкилирова-нию препятствуют процессы альдольной конденсации. Альдегид вначале реакцией с амином переводится в имин, который далее алкилируется, после чего образовавшийся а-алкилимин гидролизуется с отщеплением амина:

..© о

NR"     Ll      NR"       R\        NR"

„■СН.-с"         -l^L--    R-CH=C        ^r       HC-C"   [Г-7.304]


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы