Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

С,    +  HCi      Ph-S^GOOEt [Г.7.291]

-н2о

HS       COOEt

(Составьте схему синтеза пиразола из р-хлоракролеина и гидразина!)

Другим примером является реакция р-хлорвинилкетонов с енаминами (винилогами электронодонорных соединений, см. разд. Г,7.4.2), приводящая к образованию пирилиевых солей:

з           R3

°2     н 1          ©      R2\A

+   С|/Ц        .Ш__       Y    1        -     У©4    [Г.7.292]

1      -NHR2    ,А©А

NR2    wAd4   "НС|   R1        О       R

О       R

Аналогично реагируют винилоги гетероаналогов карбонильных соединений, например иммониевые соединения R—CR=CR—CR=NR2 и нитрилы с соответствующими уходящими группами в р-положении. Из нитрилов, таким образом, в результате внутримолекулярного присоединения образуются гетероароматические амины; например, из этоксиметиленциануксусного эфира (см. табл. Г.7.172) и гид-разингидрата получают эфир 3(5)-аминопиразолкарбоновой-4 кислоты

н-*'Anh2    |Г-72931

N

COOR

 

 

 

Н         COOR

н

EtO        CN

+

H2N-NH2

 

Н         COOR

И

N        Сч         — NH2   \|

COOR

N         NH2

1 Н

 

-EtOH

 

1 Последовательность расположения групп в ряду соответствует уменьшению склонности к замещению.


210      Г Препаративная часть (продолжение)

 

Таблица Г.7.294. Получение производных 3- или 5-аминопиразолкарбоновой-4 кислоты

Продукт реакции

Исходные вещества

Т. пл., °С

Выход, %

Этиловый эфир 3- или 5-аминопиразолкарбоновой-

Этиловый эфир этоксимети-ленциануксусной кислоты,

103 (вода)

75

4 кислоты

гидразингидрат

 

 

3- или 5-Аминопиразол-карбонитрил-4

Нитрил этоксиметиленмало-новой кислоты, гидразингидрат

175 (вода)

85

Этиловый эфир 5-амино-1 -фенилпиразолкарбоновой-4 кислоты8

Этиловый эфир этоксимети-ленциануксусной кислоты, фенил гидразин

100 (этилацетат)

70

5-Амино-1 -фенилпиразол-карбонитрил-4

Нитрил этоксиметиленмало-новой кислоты, фенилгидра-зин

138 (вода)

85

Метиловый эфир 5-амино-3 -метилтио-1 -фенилпиразол-карбоновой-4 кислоты6-"

Метиловый эфир бис-(метилтио)метиленцианук-сусной кислоты, фенилгидра-зин

114 (петролейный эфир)

90

З-Амино-5-метилтиопира-золкарбонитрил- 4

Нитрил бис(метилтио)-метиленмалоновой кислоты, гидразингидрат

151(вода)

90

а Образовавшееся после упаривания масло растирают с небольшим количеством толуола. 6 В качестве растворителя используют метанол. в Выделяется метантиол. Работать под тягой!

Последний при конденсации с формамидом дает важный фармацевтический препарат 4Н-4,5-дигидропиразоло[3,4-с1]пиримидон-4 (аллопуринол, бурмадон), используемый при лечении артритов.

Ф

 Общая методика получения производных 3- или 5-амииопиразолкарбоиовой-4 кислоты (табл. Г.7.294). К смеси 20 ммоль нитрила и 20 мл этанола в колбе емкостью 100 мл добавляют порциями при взбалтывании гидразин (30 ммоль 80%-ного гидразингидрата или 20 ммоль фенилгидразина в 5 мл этанола). Нагревают смесь 1 ч на водяной бане с обратным холодильником, охлаждают, отбирают пробу, разбавляют ее водой. Если при растирании выпадает продукт реакции, то всю реакционную смесь при перемешивании переносят в двойной объем воды и через 24 ч отфильтровывают. Если кристаллический осадок не образуется, то раствор упаривают досуха на водяной бане, растирают остаток с небольшим количеством воды, продукт отфильтровывают и перекристаллизовывают.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы