Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Как готовить рисовую кашу на молоке видео - молочная рисовая каша vashakasha.com.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Присоединение по Михаэлю енаминов типа [Г.7.287а] к я-бензохинону (реакция Неницеску) дает интересные в физиологическом отношении 5-гидрок-сииндолы. Так, из N-монозамещенных эфиров аминофумаровой (или амино-малеиновой) кислоты и я-бензохинона в присутствии трифторида бора, как правило, с хорошим выходом получают диэтиловые эфиры 5-гидроксииндолди-карбоновых-2,3 кислот:


hL    XOOEt   НО

V         <BF3>

COOEt            [Г.7.288]

О         HN       COOEt

i R


COOEt


Ф

 Общая методика получения диметиловых эфиров N-замещеиных 5-гидроксииндолдикар-боновых-2,3 кислот (табл. Г.7.289). К раствору 0,02 моль N-замещенного диметилово-го эфира аминофумаровой кислоты в 50 мл абсолютного эфира прибавляют по каплям при хорошем перемешивании смесь 0,02 моль я-бензохинона и 0,02 моль эфирата трифторида бора в 100 мл абсолютного эфира. Смесь оставляют на ночь. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, растворяют в метаноле, после концентрирования раствора вновь отфильтровывают осадок и перекристаллизовывают. Если продукт реакции не кристаллизуется,

Таблица Г.7.289. Получение 5-гидроксииндолов из л-бензохинона присоединением по Михаэлю

 

Продукт реакции

Исходное вещество

Т.пл.,°С

Выход, %

5-Гидрокси-2,3-диметокси-карбонил-1 -метилиндол

Диметиловый эфир

N-метиламинофумаровой

кислоты

158(СН2С12-СС14, 1:1)

80

1 -/л/>е/л-Бутил-4-гидрокси-2,3-диметоксикарбонилиндол

Диметиловый эфир Ы-тпре/л-бутиламинофумаро-вой кислоты

246 (толуол)

20

1 -Бензил-5-гидрокси-2,3-диметоксикарбонилиндол

Диметиловый эфир

N-бензиламинофумаровой

кислоты

159 (метанол)

90

5-Гидрокси-2,3-диметокси-карбонил-1 -фенилиндол

Диметиловый эфир

N-фениламинофумаровой

кислоты

208(дихлорэтан)

60


208


Г Препаративная часть (продолжение)


то эфирный раствор промывают водой, дважды экстрагируют водный слой эфиром, объединенные эфирные вытяжки концентируют и фильтруют через сухой активный оксид алюминия. Продукт элюируют диоксаном, отгоняют растворитель в вакууме на водяной бане и остаток перекристаллизовывают.

3-Алкоксикарбонил-5-гидрокси-2-метилиндолы из эфиров (3-аминокротоно-вой кислоты и я-бензохинона: Patrick J. В., Saunders E. К. Tetrahedron Letters, 1979,42, 4009.

7.4.1.4. Присоединение амидов кислот к винилогам карбонильных соединений

Незамещенные или монозамещенные амиды кислот также могут присоединяться к а,(3-ненасыщенным карбонильным соединениям и нитрилам. Эти реакции осуществляются только в присутствии основных катализаторов. Особенно легко в эту реакцию вступают имиды кислот, например фталимид и сукцинимид, а также амиды сульфоновых кислот, которые под действием катализатора очень легко переходят в основания, способные к реакциям присоединения (см. схему [Г.8.49]).

Образующиеся продукты присоединения представляют интерес, так как при омылении амидной группы получаются (3-аминоэтильные соединения. Прямым присоединением аммиака или маноалкиламинов эти соединения можно получить лишь с трудом. Примером реакции присоединения амидов может служить удобный лабораторный синтез (3-аланина.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы