Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

подробнее на сайте www.Torosltd.Ru где заказать очистные сооружения ливневых стоков

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

4-Оксо-4-(пиридил-3)бутиронитрил из пиридинкарбальдегида-3 и акрило-нитрила: Stetter H., Kuhlmann H., Lorenz G. Org. Syntheses, 1980, 59, 53.

Ундекандион-2,5 из метилвинилкетона и гептаналя в присутствии хлорида 3-бензил-5-(2-гидроксиэтил)-4-метил-1,3-тиазолия: StetterH., Kuhlman H., Haase W., Org. Synth., 1987, 65, 26.

Получение метиленбис(дигидрорезорцина). [Stetter H. Angew. Chem., 1955, 67, 769.] Растворяют 0,15 моль дигидрорезорцина в 300 мл воды, прибавляют 0,12 моль водного раствора формальдегида и осторожно нагревают до легкого помутнения. После этого оставляют на ночь при комнатной температуре, осадок отфильтровывают и промывают водой. Выход количественный;^ пл. 132°С.

Аналогичная реакция с 5,5-диметилдигидрорезорцином (димедоном) используется в качественном и количественном анализе для обнаружения и количественного определения формальдегида и других альдегидов.

Димедон можно синтезировать кетонным расщеплением соединения, полученного по схеме [Г.7.282]: Shriner R. L., Todd H. R. Org. Syntheses, Coll. Vol. II, 1943, p. 200.

Присоединение по Михаэлю имеет исключительно большое препаративное значение, так как этим путем удается удлинять в одну стадию углеродную цепь на несколько углеродных атомов.

Ниже приводится интересный пример:


НзС

Н

+

снз0-


сн3

АнзО^  -Н2° О'


[Г.7.286]


Присоединение метилвинилкетона к 2-метилциклогексанону-1 с последующей циклизацией путем кротоновой конденсации приводит к окталону (соединение I в схеме [Г.7.286]) с ангулярной метильной группой. Очевидно, что это соединение содержит кольца А и В стероидов (см. соединение II в схеме [Г.7.286]). Благодаря большой стереоспецифичности присоединения по Михаэлю оно имеет большое значение при синтезе стероидных соединений. Все известные синтезы веществ этого класса включают стадию присоединения по Михаэлю.

Взаимодействием ацетоуксусного эфира, аммиака (или первичного амина) и альдегида по Ганчу получают соединения ряда дигидропиридина:


R'OOC

Н3С"  "NH2

COOR'

н ."V

СГ^СНз


Н   R R'OOC .^3C^XOOR'

1     Хн

НзС^ЫНг О^СНз


[Г.7.287а]


 


COOR'

Н   R R'OOC ^J^^COOR'

-н2о"   Jl^  jl^

Н3С       N       СН3

Н


R'OOC y\^'

Н3С       N       СН3


[Г.7.2876]


7.Реакции карбонильных соединений


207


При этом образуются, с одной стороны, р-амино- или р-алкиламинокротоновый эфир (схема [Г.7.12]), а с другой стороны, в результате реакции Кнёвенагеля — алкилиден- или аралкилиденацетоуксусный эфир (схема [Г.7.283а]). Далее оба соединения реагируют друг с другом по типу присоединения по Михаэлю (схема [Г.7.287а]) и дают после циклизации дигид-ропиридинкарбоновый эфир, который можно легко дегидрировать (например, под действием оксидов азота) до эфира пиридинкарбоновой кислоты (схема [Г.7.2876]), если в реакции использовали аммиак.

Упомянутые в качестве промежуточных продуктов соединения можно получить отдельно и лишь затем ввести их в реакцию для синтеза конечного продукта. Этот принцип замыкания цикла весьма успешно используют при получении производных пиридина.

Синтез по Ганчу находит промышленное применение, например при получении диэтило-вого эфира 2,6-диметил-4-(о-нитрофенил)-1,4-дигидропиридиндикарбоновой-3,5 кислоты (нифедипина), важного препарата для лечения сердечно-сосудистых заболеваний.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы