Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Л„+ А.„ —- „А*А„и + н2о

НО      НО

*0        f^CH3 R-'Y'^CHa      Кнёвенагеля  [Г.7.283а]

COOR'            COOR'

реакция


О         R       Р            О       R       О

Н3С'

:\      +   н^снз — н3с\\Лн3      =        [Г'7-2836]

COOR'            COOR'            R'OOC       COOR'

Тенденция к превращениям такого типа особенно сильно выражена у формальдегида.


7. Реакции карбонильных соединений


203


Побочных реакций, вызываемых основными катализаторами, при взаимодействии с альдегидами и кетонами можно избежать, если вместо С-Н-кислотного соединения взять соответствующий енамин (см. разд. Г,7.1.1).

В то время как из енаминов альдегидов обычно образуются устойчивые, перегоняющиеся без разложения циклобутановые производные, циклобутаны, образующиеся из енаминов ке-тонов и электрофильных олефинов, при повышенной температуре вновь расщепляются на исходные вещества, которые затем дают термодинамически выгодные ациклические соединения (термодинамический контроль); см. схему [Г.7.284]. Образованию соединений с открытой цепью благоприятствуют полярные апротонные растворители (см. разд. В,3.3). (Обсудите причины подобного влияния растворителя!)

CN

[Г.7.284]

N         +НгО        О

Общая методика присоединения по Мнхаэлю (табл. Г.7.285)

Внимание! Многие а,(3-ненасыщенные карбонильные соединения ядовиты и обладают слезоточивым действием! Работать под тягой!

В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 1 моль С—Н-кислотного соединения. Добавляют раствор катализатора, полученный растворением 0,5 г натрия или 1 г гидроксида калия в 10 мл этанола, после чего по каплям при хорошем перемешивании прибавляют 1,1 моль све-жеперегнанного <х,р-ненасыщенного карбонильного соединения с такой скоростью, чтобы температура оставалась в пределах 30—40 °С. Для получения ди-, три- и тетрапроизводных берут соответственно 2, 3 или 4 моль а,р-ненасыщенного соединения на 1 моль С—Н-кислотно-го компонента. Если в С-Н-кислотном компоненте имеется более одного кислотного атома водорода, а желательно получение моноаддукта, то берут 2 моль С-Н-кислотно го компонента на 1 моль <х,р-ненасыщенного карбонильного соединения. Обязательно нужно следить за тем, чтобы реакция началась уже после добавления небольшого количества винилога карбонильного соединения (это видно по подъему температуры). В противном случае следует увеличить количество катализатора. После добавления всего количества карбонильного соединения смесь без перемешивания оставляют на ночь. При выделении твердых продуктов реакции их отсасывают, промывают водой и перекристаллизовывают. При отсутствии осадка реакционную смесь разбавляют примерно равным количеством дихлорметана или эфира, нейтрализуют ледяной уксусной кислотой и промывают водой. После сушки сульфатом магния смесь перегоняют. При использовании смешивающегося с водой растворителя (табл. Г.7.285) его отгоняют перед проведением указанных операций.

Дшитрил янтарной кислоты из синильной кислоты и акрилонитрила: ТерентьевА. П., КостА. Н. ЖОХ, 1951, 21, 1867.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы