Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Присоединение галогеноводородов приводит к образованию (3-галогенкар-бонильных соединений, что не отвечает правилу Марковникова. (Объясните этот факт!)

Ф

 Получение р-метилтиопропионового альдегида присоединением метантиола к акролеину. [Pierson E. и др. J. Am. Chem. Soc, 1948, 70, 1450.]

В Внимание! Соблюдайте указания о работе с тиолами (см. разд. Г.2.6.6)! Акро-■        леин сильно раздражает глаза!

В двугорлой колбе на 500 мл, снабженной газоподводящей трубкой и обратным холодильником с трубкой для отвода газа, осторожно нагревают в медленном токе азота смесь 0,28 моль сульфата S-метилтиурония1 с 110 мл 5 н. раствора гидроксида натрия. Выделяющийся газообразный метантиол пропускают последовательно через пустую промывную склянку, затем промывную склянку с разбавленной серной кислотой (1 объем концентрированной серной кислоты на 2

объема воды) и осушительную колонку с хлоридом кальция \~\ ИцЩГ, после чего направляют газ в четырехгорлую колбу с газоподводящей трубкой, мешалкой, термометром и обратным холодильником, снабженным газоотводной трубкой. В этой колбе находятся 0,5 мольсвежеперегнанно-го акролеина и 0,25 г ацетата меди(П). Во время реакции поддерживают температуру около 35—40 °С, охлаждая колбу в бане со льдом. Примерно через 90 мин сульфат S-метилтиурония полностью разлагается и реакция заканчивается. Реакционную смесь фракционируют в вакууме, используя короткую колонку Вигре. Т. кип. 53 °С (при 11 мм рт. ст.); nD20 1,4850; выход 60%.

Ф

 Общая методика присоединения галогеноводородов к виннлогам карбонильных соединений (табл. Г.7.279). Пропускают сухой галогеноводород через 0,2 моль свежеперегнан-ного винилога карбонильного соединения, защищенного от влаги воздуха и охлажденного до температуры ~—10 °С смесью льда с хлоридом натрия. Скорость пропуска-

1 Получение см. Шильднек П., Унидус У. В сб.: Синтезы органических препаратов, Сб. 2. — М: ИЛ, 1949, с. 326.


7. Реакции карбонильных соединений      201

Таблица Г.7.279. Присоединение галогеноводородов к винилогам карбонильных соединений

 

Продукт реакции

Исходные вещества

Т. кип., °С (мм рт. ст.)

"о20

Выход, %

З-Хлорпропионитрил

Хлороводород, акрилонитрил

87 (20)

1,4360

95

З-Бромпропионитрил

Бромоводород, акрилонитрил

92 (25)

1,4789 (при 25 X)

90

Этиловый эфир

Хлороводород,

80 (29)

1,4254

80

3-хлорпропионовой

этилакрилат

 

 

 

кислоты

 

 

 

 

Метиловый эфир

Бромоводород,

65(18)

1,4542

80

3-бромпропионовой

метилакрилат

 

 

 

кислоты

 

 

 

 

Этиловый эфир

Бромоводород,

78(19)

1,4569

90

3-бромпропионовой

этилакрилат

 

(при 18 °С)

 

кислоты

 

 

 

 

Метиловый эфир

Бромоводород,

76 (22)

1,4551

80

3-бромизомасляной

метил метакрилат

 

 

 

кислоты

 

 

 

 

ния газа устанавливают таким образом, чтобы температура в колбе не поднималась выше —5 °С. После поглощения теоретического количества газа (контроль по массе сосуда!) закрытую колбу оставляют на ночь при 0 °С. Затем реакционную смесь последовательно промывают водой, 10%-ным раствором гидрокарбоната натрия, еще раз водой, сушат сульфатом магния и перегоняют.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы