Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

К важным представителям этого класса веществ относятся акролеин, метил-винилкетон, акрилонитрил1 и эфиры акриловой кислоты. Если в этих соединениях часть водородных атомов замещена на алкильные или арильные группы, то активность подобных соединений всегда ниже, чем соответствующих незамещенных соединений. (Сравните со сходными закономерностями для альдегидов, кетонов и карбоновых кислот.)

К винилогам карбонильных соединений, как и к карбонильным соединениям, могут присоединяться вещества со свободной электронной парой, например аммиак, амины, спирты, фенолы, тиолы, некоторые минеральные кислоты, а также С—Н-кислотные соединения (синильная кислота, альдегиды, кетоны, (3-дикарбонильные соединения и их аналоги). Реакции соединений первой группы катализируются как щелочами (которые активируют основание), так и кислотами (активирующими винилог карбонильного соединения).

Катализ основаниями:

Nu /    I?'9 +H©Nu /     ОН    Ни/     О

S:*0^^ /с-с^^ /СХ°^    tr'7'2721

I           I           / н

Реакции присоединения акрилонитрила называют также цианэтшшрованием,


7. Реакции карбонильных соединений      197

Катализ кислотами:

^—\l       |9|'~Л            HNu   /     9H      u© Nu   /     9H       Nu   /     О

_          N I       II         'ffl       \/l                 \/l         \/И

HNu + /С^С^+ Н    ^=        ^=|     г^ = /<V<4     [Г.7.273]

I           I                  I          

С—Н-Кислотные соединения должны быть предварительно депротонирова-ны и переведены таким образом в способные к присоединению анионы. Поэтому такие реакции присоединения как правило, ускоряются основаниями [Г.7.272].

Катализаторами с основными свойствами чаще всего служат гидроксиды и алкоголяты щелочных металлов, гидроксид бензилтриметиламмония (тритон В), а для высокореакционноспособных систем также триэтиламин. Для кислотного катализа используют серную и уксусную кислоты, трифторид бора и др.

7.4.1.1. Присоединение аминов к винилогам карбонильных соединений

Амины сравнительно легко присоединяются к ос,р-ненасыщенным карбонильным соединениям и нитрилам, например:

R2NH + H2C=CH-COOR'      R2N-CH2-CH2-COOR'       [Г.7.274]

Аммиак и алифатические амины обладают достаточной основностью и поэтому присоединяются в мягких условиях даже в отсутствие катализатора. Для присоединения ароматических аминов, например, требуется температура выше 100 °С и, кроме того, часто присутствие кислотных катализаторов. При реакциях с первичными алифатическими аминами в зависимости от стехиометричес-ких соотношений и температуры можно получить как моно-, так и дипроизвод-ные. (Напишите схемы этих реакций!) Моноаддукты аммиака можно получить с удовлетворительным выходом только в специальных условиях.

Ф

    Общая методика присоединения аминов к винилогам карбонильных соединений (табл. Г.7.275)

       Осторожно! Большинство винилогов карбонильных соединений ядовито или Щ       обладает слезоточивым действием. Работать под тягой!

А. Алифатические амины. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, помещают раствор 1,1 моль алифатического амина в 150 мл этанола. К этому раствору при перемешивании прибавляют по каплям 1 моль свежеперегнанного а,р-ненасыщенного карбонильного соединения, причем температура реакционной смеси не должна превышать 30 °С. Для получения бис-производно-го из первичного амина в реакцию вводят 2,5 моль карбонильного соединения.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы