Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


7. Реакции карбонильных соединений      195


вую очередь электрофильные реагенты. Такие структуры изображены на схеме [Г.7.269]:

X

\8   .

с-с

/   \

\        \е 4х

с=с    —►   с7с

[Г.7.269]

/'.'■ \        /--■ \


-х =


-ОН,  -QR,


-NR,


Приведенные на схеме [Г.7.269] структуры представляют собой либо енольные формы карбонильных соединений, либо их производные (еноляты, эфиры енолов, енамины). (Напишите формулы енолов первичных и вторичных алифатических нитросоединений!) С реакциями енолов мы уже сталкивались, например, при обсуждении альдольной конденсации, катализируемой кислотами, и реакции Манниха.

Если —М- или +М-заместитель связан с одним концевым углеродным атомом цепи с сопряженными двойными связями, то положительный (или отрица-

Таблица Г.7.270. Реакции винилогов карбонильных соединений и других винилоговых систем


 


Y-C-C-X

Y-H +    С=С

/       \

Х= —COR, —COOR, —CN идр. Y= R2N—, RCONR1, RO-, RS—, Hal-


Присоединение ами-но-, гидрокси-, суль-фанилсоединений и галогеноводородов


 


X'—C-C-X

о

Z = —Hal,

R-C-C

I      \

-S02R'

-HZ

//

Hal—C-C

I     \

-HHal

О

R-C-C

I      \

- Me3SiZ

?HI ,?

R-C-C-C

Me3SiO   I      о I   '     'i -    R-C-C-C

R'   I      ^

Ж гО

-МезвК

X

X'-C-H +

\ c=c

/   \

I

.0

R-Z +   H-C-C

I  \

Hal2 + H-C-C

\ у       OSiMe3

R-Z +

c=c'

/       \

/?

\       0SiMe3

R-C

R'(H)

+   C=c' /      \


Присоединение по Михаэлю

Алкилирование карбонильных соединений

Галогенирование карбонильных соединений

Алкилирование три-метилсилиловых эфи-ров енолов

Альдольная реакция по Мукайаме


 


R-C

CI

+    C=C \

NR2

R-Z +   C=C

/       \


-CI


© NRj

c-c-c

/  I  \

©

NRj>

fK


1-H20

-R2NH2

+ НгО -R2NH2®


0,

c-c-c

/  I  \

R-C-C-C

I     I      \


Ацилирование енаминов

Алкилирование енаминов


196


Г Препаративная часть (продолжение)


тельный) заряд переносится к другому концевому углеродному атому. Подобный перенос полярности в сопряженных системах, а также свойство группировок, связанных через виниленовые звенья, проявлять себя таким образом, точно они связаны друг с другом непосредственно, называют винилогией, а соответствующие соединения — винилогами или винилгомологами родоначальника этого ряда (например, ряда альдегидов, сложных эфиров карбоновых кислот, аминов); см. также разд. В,5.1.

В табл. Г.7.270 собраны реакции винилогов карбонильных соединений и других винилоговых систем.

7.4.1.  РЕАКЦИИ ВИНИЛОГОВ ЭЛЕКТРОНОАКЦЕПТОРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ -а, (3-НЕНАСЫЩЕННЫХ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Концевой углеродный атом винилога карбонильного соединения благодаря наличию положительного заряда реагирует так же, как и углеродный атом карбонильной группы:


 

HNu   /     ID'  Nu   /     9H     Nu   /     9

HNu +    ^CLO„Ck  =^      ^С^.^С^   ^=    .С^.^С^   ^=^         С^       [Г.7.271]

/ н


В результате нуклеофильный реагент избирательно присоединяется к двойной связи С=С (см. также схему [Г.4.98]).

Винилоги — акцепторы электронов могут быть примерно расположены в следующий ряд по убывающей активности: а,(3-ненасыщенные альдегиды > а,(3-ненасыщенные кетоны >а,(3-ненасыщенные нитрилы >а,(3-ненасыщенные эфиры карбоновых кислот >а,(3-ненасыщенные амиды карбоновых кислот.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы