Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Безводный пинакон можно получить азеотропным обезвоживанием толуолом и перегонкой в вакууме. Т. кип. 75 °С (13 мм рт. ст.); т. пл. 43 °С.

Точно таким же образом осуществляется восстановление сложных эфиров карбоновых кислот или ацилхлоридов действием натрия в спирте {восстановление по Буво—Блану). В соответствии с общей схемой [Г.7.259] реакция протекает следующим образом:

G         —©

2Na-   +   R-C"                        —*r    R-ВГ       ±5* R^^OR

-2Na® 40R      -R'Ow \H

[Г.7.261]


-cj?

±2^  R-CH-qP ЭД- R-CH2-Q|G

-R'Oa   Ч|      -2Naw    -R'O


7. Реакции карбонильных соединений


191


Натриевая соль полуацеталя альдегида III, естественно, тут же распадается на алкоголят и альдегид. Последний восстанавливается таким же образом, в результате чего образуется натриевый алкоголят первичного спирта.

На 1 моль эфира требуется 4 г-атома натрия и 2 моль спирта, (Напишите суммарное уравнение реакции!)

В отсутствие спирта, т. е. при взаимодействии сложного эфира или ацилхлорида с металлическим натрием, реакция идет по другому пути. Сначала в соответствии со схемой [Г.7.258] образуется продукт I (схема [Г.7.262]), который через дикетон II восстанавливается до ацило-ина:


2Na- +  2R-C

OR


-2Na^


/б>©

2R-C

OR


GIOI 101°

C-F i OR

?-c-

I RO


-2R0


О

и

-c-


I


ro о

*-ll      II

2Na- +  R-C-C-R


GIOI O, I    II-* R-CtC-R


gioi ioi0 i   i

R-C=C-R


+ 2Na


[Г.7.262]


динатриевая соль ацилоина

(Напишите суммарное уравнение реакции, обоснуйте образование дикетона II из первичного продукта димеризации I и объясните происходящее на последней стадии реакции восстановление карбонильной группы до динатриевой соли ацилоина!)

Соли ендиолов III при подкислении переходят в свободные ацилоины:


0|О| IOI0

i     i

R-C=C-R


 

он

I

НО

+ 2НЧ

   R-C=C-R    ^=


 

О

и

ОН R-C-CH-R ацилоин


[Г.7.263]


При восстановлении по Буво—Блану желательно, чтобы используемый спирт не слишком легко реагировал с натрием, так как в противном случае много натрия расходуется бесполезно, в больших количествах выделяется газообразный водород, который не способен восстанавливать эфир. Наиболее пригодны вторичные спирты, например изомерная смесь трех метилциклогексанолов, получаемая в промышленности из смеси трех крезолов (каким образом?). В лаборатории применяют также изопропанол или циклогексанол.

Восстановление по Буво—Блану дает прекрасные результаты также в применении к нитрилам. При этом образуются первичные амины.

Ф

 Общая методика восстановления сложных эфиров н нитрилов по Буво—Блану (табл. Г.7.264)

Внимание! При работе с натрием и концентрированными щелочами надевать защитные очки! При разложении реакционной смеси следует проявлять чрезвычайную осторожность. Воду добавлять только после того, как все остатки натрия прореагируют.

Вся аппаратура и реактивы должны быть совершенно сухими. Спирт лучше всего сушить с помощью магния (см. часть Е), ксилол — над натрием, а эфир или нитрил — перегонкой в вакууме.


192


Г Препаративная часть (продолжение)


Таблица Г.7.264. Восстановление эфиров и нитрилов по Буво-Блану

 

Продукт реакции

Исходное соединение

Т. кип., °С (мм рт. ст.)

Wd40)

Выход, %

Октанол-1а

Этиловый эфир октановой кислоты

100(20)

1,4300

60

Дека нол-1

Этиловый эфир декановой кислоты

112(11)

1,4367

70

Додеканол-1 (лауриловый спирт)

Этиловый эфир додекановой кислоты

139(12) 0

1,5259

8

Тетрадеканол-1

Этиловый эфир тетрадекановой (миристиновой) кислоты

172 (16); т. пл. 38

 

85

р-Фенилэтиловый спирт

Этиловый эфир фенилуксусной кислоты

00(10) 1

1,5315

80

Этиленкеталь 4-гидроксибутанона-2

Этиленкеталь ацетоуксусного эфира

87(11)

1,4448

60

1,10-Дигидроксидекан

Диэтиловый эфир себациновой кислоты

Т. пл. 74б

 

75

Нониламин"

Октилцианид

202

1,4352

70

Ундециламин

Децилцианид

115(13)

1,4403

80

Додециламин

Ундецилцианид

131 (15); т. пл. 28

(1,4309)

75

Тридециламин

Додецил цианид

160 (14); т. пл. 27

(1,4338)

70

Тетрадециламин

Тридецилцианид

177 (14); т. пл. 40

(1,4382)

75

а   В качестве растворителя применяют толуол.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы