Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

наклейки на парфюмерию по невысокой стоимости

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

1 Другие методы восстановления карбонильных соединений (комплексными гидридами, по Меервейну—Понндорфу и др.) будут рассмотрены позже на основе других механизмов реакций.


190


Г Препаративная часть (продолжение)


Восстановление карбонильных соединений электроотрицательными металлами, например амальгамированным магнием или алюминием, железом, цинком и др., может приводить к продуктам как реакции [Г.7.258], так и реакции [Г.7.259]. Направление, по которому вдет реакция, зависит от природы карбонильного соединения и от условий проведения реакции (металл, растворитель и т. д.). Альдегиды и кетоны восстанавливаются указанными металлами в растворителях, содержащих активный водород (например, в воде, разбавленных кислотах и щелочах, спиртах), преимущественно до соответствующих спиртов, а азометины до аминов. Восстановительное аминирование кетонов удается также с помощью амальгамы алюминия. Амальгамы магния и алюминия в растворителях, не содержащих активный водород (например, в бензоле), восстанавливают кетоны преимущественно до гликолей (пинаконов). Напишите схему образования пинакона из ацетона (типа схемы [Г.7.258]; II соответствует в данном случае пинаколяту магния) и объясните установленную выше зависимость продуктов реакции от растворителя.

/ГП) Получение 2,3-диметилбутацдиола-2,3 (пннакона). В сухую двугорлую колбу емкостью ^—^ 1 л, снабженную капельной воронкой и эффективным обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 1 г-атом сухих магниевых стружек и 200 мл сухого толуола (см. часть Е). Из капельной воронки приливают небольшую часть (примерно 25 мл) раствора 0,1 моль сулемы [хлорида ртути(Н)] в 2 моль хорошо обезвоженного ацетона (см. часть Е). Если реакция не начинается через несколько минут, то подогревают на водяной бане до тех пор, пока кипение будет происходить без внешнего нагрева за счет начавшейся реакции. Тогда прекращают нагревание и прибавляют из капельной воронки оставшийся раствор сулемы в ацетоне возможно быстрее, следя за тем, чтобы не происходило выбросов через холодильник. Затем приливают раствор еще 1 моль ацетона в 60 мл толуола и нагревают на водяной бане до полного исчезновения магния. Образующийся пинаколят магния заполняет всю колбу, образуя объемистую пористую массу, поэтому 1—2 раза во время реакции необходимо снять холодильник, плотно закрыть колбу пробкой и сильно встряхнуть ее (защитные очки!), а затем продолжить нагревание.

Для гидролиза магниевой соли по окончании реакции прибавляют через холодильник 60 мл воды и кипятят еще 1 ч. Затем охлаждают до 50 °С, отсасывают гидроксид магния, кипятят его с 150 мл толуола и снова отсасывают. Объединенные толуольные фильтраты упаривают до половинного объема, добавляют 70 мл воды и охлаждают в ледяной бане при перемешивании. При этом выпадает гексагидрат пинакона. Через 1 ч его отфильтровывают и промывают толуолом. Высушенный на воздухе препарат достаточно чист для дальнейших реакций. В случае необходимости его можно перекристаллизовывать из воды. Т. пл. 46 °С; выход 40%.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы