Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

белорусская косметика оптом ZaZaCosmetics

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Для выделения свободного Л-(+)-основания растворяют аддукт в 100 мл хлороформа и раствор дважды обрабатывают 100 мл 4 н. соляной кислоты. Для отделения последних остатков тетраацетил-О-глюкозы солянокислый раствор дважды извлекают хлороформом. Затем подщелачивают 40%-ным раствором гидроксида натрия при хорошем охлаждении, выделившийся амин извлекают эфиром, сушат гидроксидом калия и перегоняют. Т. кип. 70 °С (10 мм рт. ст.); [a]D19 +35,9° (бензол)1.

Тетраацетил-О-глюкозу можно регенерировать из хлороформного раствора после обработки последнего соляной кислотой, для чего хлороформный раствор сушат хлоридом кальция и отгоняют хлороформ. Тетраацетил-О-глюкоза получается в виде сиропа, который можно снова использовать для расщепления амина на антиподы.

S-{—)-а-Фенилэтиламин извлекают из эфирного маточного раствора, оставшегося после отделения аддукта Л-(+)-формы, обрабатывая эфирный раствор соляной кислотой и далее, как описано для Л-(+)-основания, и выделяют перегонкой. Т. кип. 70 °С( 10 мм рт. ст.); [а]о19 —34,6° (бензол)1.

1 Оптические антиподы получаются не совсем чистыми, поэтому (+) и (-)-формы имеют несколько различающиеся углы вращения.


7. Реакции карбонильных соединений


189


Расщепление энантиомеров-а-фенилэтиламина с помощью винной кислоты: Theilacker W., Winkler H. G. Chem. Ben, 1954, 87, 690.

7.3.3.   ВОССТАНОВЛЕНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ1 НЕБЛАГОРОДНЫМИ МЕТАЛЛАМИ И МЕТАЛЛАМИ НИЗШЕЙ ВАЛЕНТНОСТИ

В металлах валентные электроны свободно перемещаются («электронный газ») и поэтому могут присоединяться к карбонильным соединениям как «нуклео-фильный реагент»:

^-^       \           +  -C-OI®       l-G       m         I

<еГ^\ ^          V ni®     /   ~      -?-0!     +2Н®   -с-оне° + \р=0 —- ;С-01    - _^|0   _^_он        [Г.7.258]

7          I   "      I

IV        V

Результатом этих реакций является восстановление карбонильных соединений. При этом сначала путем присоединения одного электрона образуется анион-радикал I, либо за счет присоединения двух электронов — дианион IV. Анион-радикал I может димеризоваться с образованием гликоля III [такая реакция происходит при восстановлении кетонов металлическим магнием], тогда как дианион IV, будучи сильным основанием, отщепляет от растворителя ион водорода и образуют спирт V.

Разумеется, эти окислительно-восстановительные процессы могут протекать только на поверхности металла. При этом карбонильное соединение более или менее прочно связывается с поверхностью металла (хемосорбция). По окончании переноса электрона хемосорбированная молекула десорбируется. На каждый перенесенный электрон переходит в раствор соответствующее число атомов металла в виде катионов:

       - Zn20 + 2 е0) +  С^О+^Н ®             -    )сР-0-Н   ^—   Н-С-ОН      [Г.7.260]

ч_1      '   /   -   /   -       I

Осуществлять такое восстановление в соответствии с их положением в электрохимическом ряду напряжений могут только электроотрицательные неблагородные металлы. Щелочные металлы способны восстанавливать даже наиболее инертные карбонильные соединения (например, эфиры карбоновых кислот), а магний и алюминий — только альдегиды и кетоны. Цинк и железо проявляют восстанавливающие свойства только в кислой среде. (Ср., однако, с каталитическим гидрированием карбонильных соединений, разд. Г,7.3.2.)


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы