Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

1 Эту реакцию называют также восстановительным алкилированием (аммиака или аминов). О восстановительном аминировании посредством муравьиной кислоты и аминов (реакция Лейкарта—Валлаха) см. разд. Г,7.3.1.4.


188


Г Препаративная часть (продолжение)


Ф

   Общая методика каталитического восстановительного амииироваиия альдегидов и кетонов (табл. Г.7.257)

Щ Внимание! Автоклав не должен иметь медных деталей, соприкасающихся с аммиач-м ным щелочным раствором (многие манометры имеют медные детали!). О мерах пре-:<1      досторожности при каталитическом гидрировании см. разд. А, 1.8.2 и Г,4.5.2.

А. Получение первичных аминов. Растворяют 1 моль карбонильного соединения в 500 мл метанола, насыщенного аммиаком при 10 °С (т. е. содержащего 5,5 моль аммиака). Вносят скелетный никель, приготовленный из 30 г сплава, и гидрируют во встряхиваемом автоклаве или автоклаве с мешалкой при 90 °С и давлении 10 МПа (100 атм).

По окончании поглощения водорода открывают автоклав, отфильтровывают катализатор, отгоняют избыток аммиака и растворитель. Остаток подкисляют 20%-ной соляной кислотой по конго красному и извлекают эфиром примеси неосновного характера. Эфирные вытяжки отбрасывают. Водный слой при хорошем охлаждении подщелачивают 40%-ным раствором гидрокси-да натрия и несколько раз экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки сушат гидроксидом калия. После отгонки растворителя остаток перегоняют на 20-сантиметровой колонке Вигре.

Б. Получение вторичных аминов. Смешивают 1 моль карбонильного соединения с раствором 1 моль первичного амина в 200 мл метанола, гидрируют и обрабатывают, как указано выше.

При обычном химическом синтезе хиральные соединения образуются в виде смеси равных количеств энантиомеров (D, L; R, S). Напротив, природные соединения такого типа существуют в виде определенных индивидуальных энантиомерных веществ. Важно отметить, что биологическое действие (например, запах, вкус, физиологические и фармакологические свойства) энантиомеров, как правило, резко различаются.

Одной из возможностей получения чистых энантиомеров является разделение синтетически полученной рацемической смеси (другим способом является асимметрический синтез, см. разд. В,7.3.3.2). Рацематы соединений кислотного характера можно разделить с использованием природных оснований, таких как бруцин(—) и хинин(—), образующих диастереомер-ные соли. Последние можно уже легко разделить благодаря различию их физических и химических свойств (разд. В,7.3.3.1).

Примером необычно просто протекающего расщепления рацемата через диастереомеры может служить получение оптически активных форм а-фенилэтиламина. Из двух его антиподов только Л(+)-форма образует кристаллический аддукт с 2,3,4,6-тетраацетил-0-глюкозой.

Чистые энантиомеры а-фенилэтиламина можно использовать для разделения других рацематов вместо упомянутых выше дорогих природных продуктов.

Ф

    Расщепление рацемического-а-фенилэтиламина иа оптические антиподы. [Helferich В., Portz W. Chem. Ber., 1953, 86, 1034.]

В 100 мл эфира растирают 0,15 моль тетраацетил-О-глюкозы ((5-форма или сиропообразная смесь а- и (5-форм) и 0,1 моль DL-а-фенилэтиламина с 20 мл эфира. Вскоре начинается кристаллизация аддукта Л-(+)-а-фенилэтиламина с тетраацетил-О-глюкозой. Оставляют на три часа при охлаждении до —78 "С, затем быстро отсасывают и промывают двумя порциями по 40 мл холодного эфира. Выход 98%.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы