Оборудование для Вашей лаборатории

Предыдущая Следующая

в В качестве растворителя применяют этанол! Какой тип реакции имеет место при замыкании кольца, происходящего спонтанно после гидрирования? — Омыление соляной кислотой приводит к орнитину (напишите схему реакции!): Albertson N. F., Archer S. J. Am. Chem. Soc., 1945,67,2043. г Выход 50%; если использовать в качестве растворителя метанол, насыщенный аммиаком, выход увеличивается.

оксида цинка и оксида хрома при 300—400 °С и высоком давлении (20 МПа; 200 атм) образуется метанол. Он используется в основном для производства формальдегида (см. табл. Г.6.40) и метиламинов, а также в качестве растворителя и антифриза. При повышенной (на 40 °С) температуре над щелочным катализатором наряду с метанолом получают высшие изоспирты (до Cj), более всего изобутиловый спирт. Эти спирты также в основном перерабатывают в эфиры.

Каталитическое восстановление жирных кислот и их эфиров (из природных жиров или продуктов окисления парафинов, см. разд. Г.6.5) приводит к получению высших жирных спиртов, применяющихся для синтеза моющих средств (сульфатов жирных спиртов). Низшие спирты (С4—С9), получаемые из жирных кислот — продуктов окисления парафинов, являются исходными веществами для синтеза эфиров (см. выше).

Восстановлением динитрила адипиновой кислоты получают гексаметилендиамин, применяемый в качестве аминного компонента в синтезе полиамидов (найлон, см. разд. Г,7.1.4.2).


7. Реакции карбонильных соединений


187


Если гидрирование альдегидов и кетонов проводить в присутствии аммиака, первичных или вторичных аминов, то вместо спиртов получают соответствующие первичные, вторичные или третичные амины (восстановительное аминиро-вание)1:

\           + н2    \

С=0 + NHR2          -    CH-NR2    R = H,anioui,apmi       [Г.7.256]

Предполагается, что промежуточными продуктами здесь являются азомети-ны и енамины. И в этом случае необходимо считаться с возможностью побочных реакций, упомянутых при рассмотрении гидрирования нитрилов. Поэтому аминный компонент берут, как правило, в избытке.

Из алифатических альдегидов хорошо поддаются каталитическому восстановительному аминированию только соединения, содержащие более пяти углеродных атомов, в то время как низшие альдегиды легко образуют в ходе реакции продукты конденсации (типа альдолей). В случае алифатических и ароматических кетонов и ароматических альдегидов реакция идет гладко.

Таблица Г.7.257. Каталитическое восстановительное аминирование альдегидов и кетонов

 

Продукт реакции

Исходное соединение

Т. кип., "С (мм рт. ст.)

«о20

Выход, %

Бензиламин

Бензальдегид, аммиак

75(8)

1,5424

80

N-Бензилметиламин

Бензальдегид, метиламин

82(12)

1,5222

90

N-Бензиланилин

Бензальдегид, анилин

172 (10); т. пл. 39

 

90

N-Бензил-р-фенилэтил-амина

Бензальдегид, (5-фенил этил амин

170 (9); гидрохлорид: т. пл. 261

70

 

Фурфуриламин

Фурфурол, аммиак

145

1,4886

50

DL-a-Фенилэтиламин

Ацетофенон, аммиак

70(10)

1,5282

80

DL-2-Амино-1 -фенил-пропан3

Бензилметилкетон, аммиак

92 (12); гидрохлорид: т. пл. 152

1,5190

90

DL-2-Метиламино-1-фенилпропан3

Бензилметилкетон,

метиламин

93 (15); гидрохлорид; т. пл. 140

1,5123

80

Ци клогексилами н

Циклогексанон, аммиак

134

1,4372

80

Дициклогексиламин

Циклогексанон, ци клогексилами н

120 (17); т. пл. 20

1,4852

70

а Эти амины лучше всего хранить в виде гидрохлоридов: амин растворяют при охлаждении в избытке абсолютного этанола, насыщенного хлороводородом (содержание НС1 определяют взвешиванием!), высаживают соль добавлением абсолютного эфира. Осторожно, вещества ядовиты!


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы