Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

В соответствии с рядом [Г.7.3] можно ожидать, что ацилхлориды должны легко подвергаться каталитическому восстановлению. Действительно, их удается восстановить до альдегидов, используя частично отравленный палладиевый катализатор, который хотя и способен превратить ацилхлорид в альдегид, однако не восстанавливает последний (реакция Розенмунда).

Свободные кислоты, эфиры и амиды не затрагиваются в тех условиях, в которых гидрируются альдегиды, кетоны, нитрилы, основания Шиффа и другие соединения. Так, из ацетоукеусного эфира легко получить эфир (3-гидроксимас-ляной кислоты.

Для каталитического гидрирования карбоновых кислот и сложных эфиров наиболее пригоден медно-хромовый катализатор, работающий при высоких температурах (100-300 °С) и высоком давлении (20-30 МПа; 200-300 атм). Этот метод применяется преимущественно в промышленности, в лаборатории проще провести восстановление эфиров другими методами [восстановление по Буво—Блану, см. схему [Г.7.261]; восстановление комплексными гидридами, см. разд. Г,7.3.1.1].

Ф

 Общая методика каталитического гидрирования кетоиов, альдегидов, нитрилов, оксимов и азометинов (табл. Г.7.255). (Сведения о безопасных методах работы и необходимых предосторожностях при каталитическом гидрировании см. в разд. А, 1.8.2 и Г,4.5.2.) Растворяют 1 моль соответствующего карбонильного соединения в двойном по объему количестве метанола, добавляют скелетный никель, приготовленный по Урушибара (см. часть Е) из 30 г сплава, содержащего 30% никеля, и гидрируют при 10 МПа (100 атм) в автоклаве при встряхивании или перемешивании. В случае простых, малоразветвленных альдегидов и кетонов можно работать при комнатной температуре, а-третичные альдегиды, кетоны и нитрилы гидрируют при 90 "С.

После охлаждения и разгерметизации автоклава отфильтровывают катализатор и отгоняют растворитель. Остаток очищают перегонкой или перекристаллизацией. Выход 80—90%.

Небольшие количества можно гидрировать при указанных температурах при нормальном давлении. При этом целесообразно увеличить количество катализатора.

Рассмотренные реакции гидрирования имеют большое препаративное и промышленное значение для получения спиртов и аминов. В промышленности, например, этим способом получают бутанол из кротонового альдегида и 2-этилгексанол из бутиральдоля. Оба спирта в основном перерабатываются в эфиры (растворители, пластификаторы, см. табл. Г.7.42). В больших масштабах проводится гидрирование монооксида углерода. На катализаторе из


186


Г Препаративная часть (продолжение)


Таблица Г.7.255.  Каталитическое гидрирование карбонильных соединений и их аналогов

 

Продукт реакции

Исходное соединение

Т. кип., °С (мм рт. ст.)

«о20

Гептанол

Гептаналь

78 (10)

1,4235

Тетрагидрофурфуриловый спирт

Фурфурол

80 (20)

1,4498

Бутанол-2

Бутанон

100

1,3971

Циклопентанол

Циклопентанон

140

1,4530

Этиловый эфир р-гидроксимасля-ной кислоты

Ацетоуксусный эфир

74(11)

1,4182

а-Фенил этанол

Ацетофенон

94(12)

1,5211

Дифенилкарбинол

Бензофенон

176 (13); т. пл. 68 (лигроин)

 

4-Фенилбутанол-2

Бензил иденацетон

115(13)

1,5165

1,2-Дифенилэтиленгликоль (гидробензоин)

Бензоин

Т. пл. 139 (вода)

 

3,3-Диметилбутанол-2

Пинаколин

120

1,4148

Ментол

и-Ментен-1-он-З

98 (10); т. пл. 36

 

Этиловый эфир 4-гидрокси-1 -метилпиперидинкарбоно-вой-3 кислоты

Этиловый эфир 1 -метилпиперидон-4-карбоновой-З кислоты

123(4)

1,3742

D-Сорбит3

D-Глюкоза

Т.пл.~100

 

Бензиланилин6

Бензил иденанилин

173 (10); т. пл. 39

 

Гексаметилендиамин

Адипонитрил

88 (И); т. пл. 40

 

р-Фенилэтиламин

Бензилцианид

83 (14)

1,5321

Этиловый эфир 3-ацетамидопипе-ридон-2-карбоноюй-З кислоты"

Диэтиловый эфир

' 1 -ацетамидо-3-цианопропан-

дикарбоноюй-1,1 кислоты

Т. пл. 138 (этанол)

 

Ы-(3-Аминопропил)-Е-капро-

Ы-(2-Цианэтил)-

110-120(2)

 

лактамг

Е-капролактам

 

 

а  Гидрируют в смеси этанол — вода при 70 °С; полученный после отгонки растворителя сиропообразный остаток хранят в эксикаторе над хлоридом кальция; продукт плохо кристаллизуется, часто только после внесения затравки. 6 Гидрируют в этилацетате при 20 °С.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы