Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

купить тепловой насос дешево

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


Ознакомьтесь с этой реакцией по литературе, приведенной в разд. Г,7.5.

7.3.2.   КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ГИДРИРОВАНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Гетерогенное каталитическое гидрирование С=0-группы протекает аналогично восстановлению кратных С=С-связей (разд. Г,4.5.2). Водород хемосорбируется на поверхности катализатора с образованием гидридного комплекса и в такой форме реагирует с адсорбированным таким же образом карбонильным соединением. Альдегиды и кетоны при этом восстанавливаются до спиртов.

\                               (кат.)       \

С=0 + Н2                     НС-ОН      [Г.7.253]

Для каталитического гидрирования карбонильных соединений и их аналогов можно использовать те же катализаторы, что и для гидрирования двойной связи С=С. (О каталитическом гидрировании см. разд. Г,4.5.2.) В лаборатории применяют прежде всего скелетный никель (никель Ренея), платину и палладий.

Подобно другим карбонильным реакциям, гидрирование ускоряется кислотами. Поэтому в кислой среде благородные металлы являются более эффективными катализаторами, чем в нейтральном или щелочном растворе. При использовании скелетного никеля, наоборот, наилучшие результаты дает сильноосновный катализатор (например, катализатор Урушибара).

В соответствии с положением в ряду активности карбонильных соединений [Г.7.3] легче всего гидрируются альдегиды и кетоны. Платина и палладий, однако, относительно слабо катализируют эту реакцию, так что оказывается возможным, например, провести селективное восстановление ос,р-ненасыщенных ке-тонов до насыщенных кетонов (см. табл. Г.4.124). Такие же результаты можно получить со свободным от щелочи скелетным никелем, дезактивированным кислотами и метилиодидом. В щелочной среде в присутствии скелетного никеля, напротив, карбонильная группа легко гидрируется, например, ненасыщенные кетоны сразу восстанавливаются в насыщенные спирты.

Нитрилы, азометины, оксимы и подобные соединения легко восстанавливаются на платине и палладии, в то время как для восстановления на никеле Ренея, как правило, требуется температура около 100 °С. При гидрировании нитрилов в качестве побочных продуктов часто образуются вторичные и третичные амины. Эти побочные реакции протекают через промежуточный альдимин II (схема [Г.7.254]), который дает с уже образовавшимся первичным амином III азометин:


7. Реакции карбонильных соединений


185


+ н2                      + н2R-CEN           i~  R-CH = NH           ^  R-CH2-NH2

I           I!         Ill

-NH3J + "t      [Г.7.254]

R-CH = N-CH2-R  ^—^  (RCH2)2NHIV     V

(Образования каких аналогичных продуктов следует ожидать при гидрировании оснований Шиффа?)

Указанные нежелательные побочные реакции можно подавить. Используя в качестве катализатора сильноосновный скелетный никель или проводя гидрирование в присутствии аммиака.

При каталитическом гидрировании тиолов, тиоэфиров и тиоацеталей отщепляется сера (в виде сероводорода). На этом основан важный способ превращения кетогрупп в метилено-вые через дитиоланы (см. схему [Г.7.32]). Галогены также могут быть замещены на водород.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы