Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

реле времени вс расценки превосходны

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Получение 3-(циклогексен-1-ил-1)прогшонитрила из л-толуолсульфонилгид-разона 3-(2-оксоциклогексил)пропионитрила: Wittekind R. R, Weissman С, FarberS., Meltzer R. I. J. Heterocycl. Chem., 1967, 4, 143.


7. Реакции карбонильных соединений


183


Таблица Г.7.250. Восстановление по Кижнеру-Вольфу

 

Продукт реакции

Исходное соединение

Т. кип., °С (мм рт. ст.)

«о20

Этилбензол

Ацетофенон

136

1,4959

Пропилбензол

Пропиофенон

57 (20)

1,4920

Бутилбензол

1 -Бром-4-этилбензол

Бугирофенон и-Бромацетофенон

78(10) 94(15)

1,4898 1,5488

1 -Хлор-4-этилбензол 3,4-Диметокси-1 -этилбензол 4-Метокси-1 -этилбензол

я-Хлорацетофенон

Ацетовератрон

4-Метоксиацетофенон

80(15) 112(9) 90(21)

1,5190 1,5038

4- Метил-1 -этилбензол

4-Метилацетофенон

162

1,4950

4-Фенилмасляная кислота

З-Бензоилпропионовая кислота

Т.пл.50

 

Ундекандикарбоновая-1,11 (брассиловая)

Гептановая кислота

Метилен-бис(дигидрорезорцин)а 6-Оксогептановая кислота

Т.пл. 112 (этилацетат)

119(10);т.пл.-8

 

Октановая кислота

6- (или 7-)Оксооктановая кислота

132 (16); т.пл. 16

 

Нонановая (пеларгоновая) кислота

6- (или 7-)Оксонановая кислота

142 (10); т.пл. 1,5 или соотв. 156

 

Декановая кислота

7-Оксодекановая кислота

146 (8); т. пл. 31

 

а  Перед реакцией с гидразином под действием щелочи прежде всего происходит расщепление кольца (см. разд. Г,7.2.1.9), причем образуется 4,8-дикетоундекандикарбоновая-1,11 кислота. Это необходимо учитывать при определении стехиометрических соотношений. 6   Полиморфные модификации.

Аналогично восстановлению по Кижнеру—Вольфу и Хуангу—Минлону проводят реакцию по Бамфорду — Стивенсу, в которой монозамещенные гидразоны с электроноакцепторными заместителями нагревают в этиленгликоле в присутствии алкоголята. Для этой цели хорошо подходят и-толуолсульфонилгидразоны. В протонных растворителях устанавливается равновесие (см. схему [Г.7.251]) между гидразонной и азо-формами. После элиминирования суль-фоната и молекулярного азота образуется карбений-катион, который может вступать в известные реакции (см. разд. Г,7.3 и Г,7.4). После отщепления протона от соседнего атома углерода в конце концов образуется олефин; если такой атом водорода отсутствует, то возможны перегруппировки (см. разд. Г,9):

\       .N-NHTs       ©            ч        N=N-^TsR'—С-С            -     '    R'—С-С-Н                   д-

/           4R       /           'r          -N2,- TS


\     ©,Н

Г—С-С     

/   ъ


 

с=с

R'=H^   \ Н®      /

R

^-^^   с-с-н


\   ,R'

с=с


[Г.7.251]


 


Ts = n-MeQH4SO


2


184


Г Препаративная часть (продолжение)


В апротонных растворителях, например диалкиловых эфирах этиленгликоля, установление таутомерного равновесия между гидразонной и азо-формами затруднено. Основание отщепляет связанный с атомом азота протон, а затем после элиминирования молекулярного азота и сульфината образуется карбен, продукты дальнейших реакций которого можно выделить с довольно высокими выходами (см. разд. Г,3.3):


N-NHTs

R'-C'


_ е       _ _п-

N-N—Ts         „ N=N—Ts

           R'-CI


_г,       „ Продукты    гг п 2521


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы