Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Таблица Г.7.246. Получение аминов по Лей карту-Вал лаху

 

Продукт реакции

Исходные вещества

Т. кип., °С (мм рт. ст.)

«о20

Выход, %

Ы,Ы-Диметил-я-бугаламин

н-Бутиламин, формальдегид

94

1,3954а

80

Ы,Ы-Диметилбензиламин

Бензиламин, формальдегид

78 (26)

1,4986й

80

N- Метилдициклогексил-амин6

Дициклогексиламин, формальдегид

153(24)

1,4895

65

N- Метилпиперидин

Пиперидин, формальдегид

106

1,4464

70

N-Буталгтиперидин

Пиперидин, масляный альдегид

68 (20)

1,4461

40

N-Бензилпиперидин

Пиперидин, бензальцегид

119(13)

1,5252

40

Ы,Ы-Диэтилфурфуриламин

Диэтиламин, фурфурол

74(24)

1,4630

45

а   При25°С.

6  Если продукт при перегонке сильно вспенивается, то его перегоняют при обычном давлении без

колонки. Т. кип. 268 °С (750 мм рт. ст.).


7.Реакции карбонильных соединений


181


а-Фенилэтиламин из ацетофенона и формиата аммония: Ингерсолл А. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 2. — М.: ИЛ, 1949, с. 523.

Амфетамин (СбН5СН2СН(ЫН2)СНз) и его производные получают из фенилацетона по реакции Лейкарта—Валлаха. Эти соединения являются лекарственными препаратами — симпа-томиметиками, но благодаря свойствам привыкания, их использование в качестве доппинг-препаратов запрещено.

7.3.1.5. Ферментативное восстановление

Карбонильную группу можно мягко восстанавливать (в результате гидридного переноса) в присутствии ферментов. Используемые для этого оксидоредуктазы к тому же являются хиральными катализаторами, состоящими из белкового фрагмента и кофермента (низкомолекулярная активная группа). Одним из ко-ферментов таких оксидоредуктаз является NADH (гидрированный никотина-мид-аденин-динуклеотид) или его фосфорилированная форма (NADPH). Его гидридпереносящим фрагментом является восстановленный никотинамид [Г.7.247], пиридиновый атом азота которого соединен гликозидной связью с ри-бозой. Образующийся в процессе реакции NAD+ далее снова восстанавливается до NADH в результате целого ряда биохимических процессов за счет, например, добавляемого сахара: н н

,CONH2         О         ©         ОН      ^-^    XONH2

II         + н-     |           (|  

i

R

Тригональная карбонильная группа (при R * R') представляет собой прохи-ральную систему, которая взаимодействуете хиральным ферментом преимущественно с той стороны, которая приводит к термодинамически более стабильному (диастереомерному) переходному состоянию. При этом преимущественно образуется (за исключением отдельных случаев) только один энантиомерный спирт.

Вместо выделения дорогих ферментов для восстановления, например эфиров р-оксокарбоновых кислот, используют обычные пекарские дрожжи (1—1,5 кг на 1 моль субстрата). Таким же образом с высоким энантиомерным выходом могут быть восстановлены эфиры других а- и р-оксокарбоновых кислот, а-гидроксикетоны и другие подобные соединения (см. указанную ниже литературу).

Синтез этилового эфира {£>)-{—)-3-гидроксимасляной кислоты восстановлением ацетоуксусного эфира пекарскими дрожжами: Seebach D., Weber R. H., ZugerM. К, Ощ. Synth. 1985, 63, 1.

См. также: WipfB., KupferE., BertazziR-, Leuenberger Y. G. W., Helv. Chim. Acta, 1983,66,485.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы